Synthese von 3-Nitro-1,1-bis(triisopropylsilyl)-1H-cyclopropabenzol und Azocyclopropabenzol-Derivaten

✍ Scribed by Richard Neidlein; Detlev Christen

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1986
• Tongue: German
• Weight: 246 KB
• Volume: 69
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19860690716

✦ Synopsis

Synthesis

of 3-Nitro-l,l-bis(triisopropyIsilyI)-l~-cyc~opropabenzene and Derivatives of Azocyclopropabenzene I , l-Bis(triisopropylsilyl)-l~-cyclopropaben~ene (4) can be nitrated at C(3) without opening of the threemembered ring. Further functionalized cyclopropabenzenes are available in this way. Das 1 H-Cyclopropabenzol (1) und seine Derivate reagieren mit Elektrophilen und Protonenduren unter Offnung des dreigliedrigen Ringes zu Toluol-Derivaten (Schema I), so dass elektrophile Substitutionsreaktionen am aromatischen Ring in dieser Verbindungsklasse bisher nicht beschrieben wurden [I] [2]. 1 2 3 4 R [CH 1 CH Durch Deprotonierung von 1 an C(1) mittels BuLi [3] konnte in einer zweistufigen Reaktion 4) synthetisiert werden (Schema 2). Im Gegensatz zu 3, welches sich bei Raumtemperatur auch unter Inertgas innerhalb weniger h zersetzt, ist 4 kristallin, und im Gegensatz zu 1 ist 4 gegenuber Br, stabil. Unter Einwirkung von 67% HNO, wird 4 bei Raumtemperatur im Ultraschallbad selektiv zu 3-Nitro-l,l-bis(tri-isopropylsily1)-1H-cyclopropabenzol (5) nitriert, welches als gelbe Kristalle isoliert wird (Schema 3 ) .