Synthesis of 1 ,QDiCsrbonyl Compounds from Ketones pnd 2-PbenylhyclrPzonopropPnal
Ketones with a methyl or rnethylene group in a-position react with pyruvaldehyde 2-phenylhydrazone to give 2-phenylhydrazonopropylidene derivatives. From these compounds saturated and unsaturated 1,ediketones 19,14 as well as pyrrole derivatives 23,U can be obtained. Vor einiger Zeit berichteten wir uber eine Methode zur Darstellung yon 1,4-Diketonenl-*), die im wesentlichen wird. durch das folgende Formelschema wiedergegeben 4 5 Ketone mit a-stlndiger Methyl-oder Methylengruppe werden danach zunachst rnit 1 -Dimethylamino-2-nitro-l-propen (2) zu den entsprechenden mi-Nitro-propyliden-Derivaten 3 umgesetzt. Die Umwandlung der mi-Nitro-in eine Carbonylfunktion (3 -P 5) kann durch Adsorption der Salze 3 an Kieselgel erfolgen. Mit Reduktionsmitteln, wie Zinn(I1)chlorid oder AscorbinGure/Kupferpulver sind auch geslttigte Diketone 4 zugiinglich. Ein formal besonders einfacher Weg zu Dicarbonylverbindungen des Typs 5 wZre eine Umsetzung der Ketone 1 rnit Methylglyoxal. Dies scheitert jedoch daran, daR Methylglyoxal aukrordentlich leicht mit sich selbst reagiert. Wir haben daher 2-Arylhydrazone des Methylglyoxals verwendet.