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Synthese und Struktur eines Hexaaza-diphospha-diarsatricyclodecans

✍ Scribed by Prof. Dr. Otto J. Scherer; Dipl.-Chem. Walter Gläßel; Doz. Dr. Gottfried Huttner; Dipl.-Chem. Albin Frank; Dipl.-Chem. Peter Friedrich


Publisher
John Wiley and Sons
Year
1976
Tongue
English
Weight
127 KB
Volume
88
Category
Article
ISSN
0044-8249

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✦ Synopsis


Fur die weitverbreitete Substanzklasse der zehngliedrigen Heterocyclen P4X6 rnit X beispielsweise = 0, NR oder CH2 wurden bisher ausschlieBlich Strukturen vom Adamantan-Typ nachgewiesen oder vorgeschlagen. Wir berichten hier uber den ersten Fall einer Struktur vom Tricyclodecan-Typ ( 2 ) . Die Verbindung (2) bildet sich, wenn man das 2-Phospha-1-tetrazen ( / ) ' ' I rnit Arsentrichlorid umsetzt : Das Produkt['], das durch Sublimationbesser durch Umkristallisation aus CsH6 oder CC14 -gereinigt werden kann, zersetzt sich langsam ab 110°C. Die Verbindung ist in CH2C12 und CHCl, in der Kalte, in Benzol, n-Hexan und CC14[31 in der Warme gut loslich. Im Massenspektrum ist bei 70 und bei 17 eV als groI3tes Fragment nur das halbe Molekiil auffindbar [17eV: m/e=255 (4% M/2+), 220(100 % M/2i-Cl)]. Ebullioskopisch (Benzol) wird die relative Molekiilmasse 5 19 gefunden.


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Vergleich mit einer authentischen Probe nachgewiesen. Komplex 5, das erwartete Produkt einer Ar-0-Spaltung, bildete sich nicht,['21 selbst dann nicht, wenn man 4 rnit CF,CO,CH, in zehnfachem UberschuR bei 85 "C behandelt. Im Gegensatz zur Reaktivitiit von Rh' ist mit Pd" die CH,-0-Aktivierung kineti