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Synthese und Struktur des kationischen Tetrahydrofuran-Eisenkomplexes [C5Me5(CO)(Me3P)(THF)Fe]+

✍ Scribed by Grötsch, Georg ;Boese, Roland ;Malisch, Wolfgang


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1986
Tongue
English
Weight
349 KB
Volume
119
Category
Article
ISSN
0009-2940

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✦ Synopsis


Eingegangen am 4. Februar 1986 Synthesis and Structure of the Cationic Tetrahydrofuran Iron Complex CC&MCoMMe3P)UWFel+ The reaction of C5Mes(CO)(Me3P)Fe-Me (1) with [Ph3C]PF6 in THF leads to the complex salt [CSMedCO)(Me3P)(THF)Fe]PF6 (2), which exchanges the THF ligand against Me3P under photochemical conditions to give [CSMeS(CO)(Me3P)2Fe]PF6 (3). Die Chemie kationischer Alkyliden-Eisenkomplexe [CpL,Fe = CXz] + (L = CO, R3P X = H, Me, OMe, Ph) ist Gegenstand umfangreicher Studien'), die u.a. auf deren Einsatz in der organischen Synthese abzielen. In diesem Zusammenhang wurde fiir Vertreter mit einer CH(X)-Gruppe (X = H, Me, Ph) eine ganz aukrordentliche Tendenz zur Abspaltung der Methyliden-Einheit festgestellt, was in Cyclopropanierungsreaktionen synthetisch genutzt wird'a*b,f-l). Die hierdurch angedeutete hohe Labilitat der Eisen-Carben-Bindung macht verstandlich, warum es bisher trotz intensiver Bemiihungen in der Eisenreihe nicht gelang, einen Methylidenkomplex in Substanz zu fassen"-J). Da bekanntermaDen gute Donoren am Eisen die Eisen-Carben-BindungsstHrke infolge erhohter Riickbindung vom Metal1 zum sp2-Kohlenstoff steigern"-l), haben wir jetzt die Moglichkeit des Aufbaus eines stabilen CH2-Eisenkomplexes mit Hilfe der besonders elektronenreichen Ligandsysteme CSMeS und Me3P uberpriift. Hierzu wurde von der am vorteilhaftesten durch photochemische Reaktion von C5Me,(C0)2Fe -Me mit Me3P erhaltlichen Methyl-Eisenverbindung 1 1


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Cycloaddukten. Bei hoherer Temperatur (ca. 60°C) polymerisieren die a-Methylen-p-lactone 9 . Wegen der hohen Gentoxizitat der analogen a-Methylen-y-butyrolactone, die Bestandteile zahlreicher Naturstoffe mit sehr unterschiedlichen biologischen Wirkungen sindI6l, sollten die cancerogenen Eigenschafte