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Synthese und reaktives Verhalten von Benzylsulfinsäureestern und -amiden

✍ Scribed by Eberhard Wenschuh; Helmut Lankau


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
2010
Weight
225 KB
Volume
13
Category
Article
ISSN
0044-2402

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✦ Synopsis


I m Rahmen unserer Untersuchungen uber das reaktive Verhalten der Sulfinsaurederivate [l] interessierte uns auch die Frage, inwieweit Vertreter dieser Verbindungsklasse vom Typ R-CH,-S(0)-X in der Lage sind, a-Sulfinylcarbanionen zu bilden. Wahrend uber Darstellung und Reaktionen derartiger Carbanionen von Sulfoxiden bereits zahlreiche Publikationen vorliegeu [a], [3], wurden Sulfinsaurederivate unter diesem Aspekt bisher n u r von Corey und Durst [4] untersucht. Ihnen gelang die a-Metallierung von N-substituierten bzw. N, N-disubstituierten Alkansulfinamiden. Mit Hilfe der resultierenden a-Lithium-sulfinamide lassen sich Aldehyde und Ketone in Olefine uberfuhren. Fur die Stabilisierung der a-Carbanionen von Sulfoxiden und Alkansulfinamiden kommt neben dem induktiven EinfluB der Sulfinglgruppe auch ein betrachtlicher Resonanzanteil in Betracht [2]. Befindet sich am a-Kohlenstoffatom neben der >SO-Funktion ein zweiter Substituent, z. B. der Phenylrest, welcher ebenfallqeinen negativen Induktions-und Mesomerieeffekt ausubt, sollte dadurch die Carbanionenstabilisierung begiinstigt sein. Ausgehend von diesen Uberlegungen synthetisierten wir einigeunseres Wissens bisher nicht beschriebene -Benzylsulfinsaureester bzw. -amide und setzten diese mit Lithiumbutyl um, woriiber ini folgenden berichtet wird.


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