Gmupe de Rechcrches de Chimie structurale, Unite associic au C.N.R.S. 700, Universite de Rcnnes, 35092 RENNES. (I?ee&xd in Beighm 17 May 198%) RhAd -Les hydratides a-h&ogenis r&&sent en milieu basique avec ks reactifs nuc&ophilcr pour donner des hydruidcs a-fonctionnaiis&s. Nous montrons qw cctte reaction n'es! pas une substitution nucliophik directe de I'halogene mais qu'elle procede vraisemblabtement par la formation d'une N-amino uiridinom interm~diaire qui tst ensuite ouverte par le rCactif nucl&3phifc utilisi. Abstract -a-hafohydrazides react with nuckophiks under basic conditions to give a-f unctionalized hydrazides. We have shown that this reaction is not a direct nuckophilic substitution of the halogen but more likely proceeds thrcugh the formation of an uiridinone intermediate which then undergoes nucleophilic ring opening. Places en milieu basique, Its amides a-haiogenes ou Its hydrazones a-halogenies conduisent par hit&cycGation i des aziridinones ou 6 des diazitidinones gi&ralement tris reactlves et rarement isolits mais utilca en synthise puisqu'clles peuvent Ctre pi&g& in situ I-4 . La formation de N-aminoaziridinones ou de diazetidinones est a prrori 6galcmmt poosibk & partir der hydratides a-halog&&. Cependant, i notre connaissance, cette reaction n'a pas et& itudiee. Nous montfons ici quc Its hydrazides c-haIogir&s, factlement p&par& i partir dcs cyano ipoxydes3, reagissent rapidcment en milieu basique avec les reactifs nucliqphiles pour dormer des hydrazides wsubstituis par le riactif nucliophile. Les hydrarides a-halog&& 1 sent thermiquement stables, mais en presence de triithylamine, ifs ivolucnt pour conduire i des melanges complexes i partir dcqueir ii n'a et6 possible d'rdentifier quc I'haloginure de triethylammonium. Nws avons done tentd de piiger un evcntuel intermediaire en reaiisant Ia reaction en presence d'un alcool ou du thiophenol. Les o-haloginobydrazides 1 sent transformis totalemcnt en a-•lcoxyhydruides 2 apres 112 h da reffux dans un alcool en presence de triethylamine ou en a-thiophenoxy hydrazides 2 apris 3 h h Cbullition dam du toluinc en presence de thiophenol et de triithylamine (schema I).