Eingegangen am 2. Oktober 1981 Drei Griinde waren fur unsentscheidend'), das 1.6-Methano-[lO]-annulen (1) einfach und doppelt mit elektronenziehenden bzw. mit elektronenschiebenden fulvenoiden Substituzu verknupfen: Zur Synthese reversibler Redoxsysteme vom Weitz-Typ')'). Durch Substitution des 1.6-Methano[lO]annulens rnit fulvenoiden x-Systemen, die imstandesind,mit demdystemdes AnnulensinKonjugationzutretenund hierbeials vinyloge Donoren oder Akzeptoren zu fungieren; es sollte mit der Bildung quasi doppelt-vinyloger , ,push-pull"-SystemederelektronischeEinfluadieserSysteme auf den Grundzustand des Annulens 1 untersucht werden. Zur Synthese der fulvenoiden Systeme wurde an eine simultane oder konsekutive Olefinierung des Dialdehyds 3 gedacht, wobei dessen Reaktivitat gegeniiber Nukleophilen, insbesondere gegeniiber Alkylidentriphenylphosphoranen bzw. Phosphonat-Carbanionen abzuklaren war. Wurde der Dialdehyd 3 in wasserfreiem THF bei -78" unter trockenem Inertgas mit der doppelten Menge Lithium-phosphonat 4 nach Wittig-Horner zur Reaktion gebracht, so konnte nach Aufarbeitung der Reaktionslosung und nach saulenchromatographischer Reinigung das divinyloge Tetrathiafulvalen 2 in Form orangefarbener Kristalle als Isomerengemisch isoliert werden; eine Auftrennung dieses Isomerengemisches war trotz Anwendung verschiedenster chromatographischer Methoden nicht gelungen. In sehr geringen Mengen war das Mono-olefinierungsprodukt 5 nachgewiesen worden. hD sol1 durch elektrochemische Oxidation iiber das Radikalkation 2, , , in das Dikation 2, , iibergefiihrt und dessen elektronische Halbstufenpotentiale sowie thermodynamische Redoxpotentiale ermittelt werden.
Der BASF AG, dem Verband der Chemischen Industrie -Fonds der Chemiesowie der Deutschen Forschungsgemeinschaft danken wir sehr fur die Forderung unserer Untersuchungen. Herrn Dr. A.