Eingegangen am 23.Februar 1967
Ausgehend vom Solanum-Alkaloid Tomatid-5-en-3p-01 (1) wird in ciner 9stufigen Reaktionsfolge das Veratrum-Alkaloid Verazin (10) synthetisiert.
Kurzlich berichteten wir uber die
Strukturaufklarung von Verazin, einem neuen Nebenalkaloid aus der in den Karpaten vorkommenden Liliacee Veratrum album subsp. lobelianum (Bernh.) Suessenguthz). Aufgrund chemischer und physikalischer Befunde erwies sich diese Verbindung als (25 S)-22.26-Imino-cholesta-5.22(N)-dien-3p-01 (10). Im folgenden wird die Synthese von Verazin (10) aus dem Solanum-Alkaloid Tomatid-5-en-3P-013) [I, (25 S)-22f"Spiroso1-5-en-3(3-01] beschrieben. Reduktion von 1 mit Natriumboranat in Methanol lieferte unter Ring-E-Offnung in 70-proz. Ausbeute das bekannte 3b) (22 S : 25 S)-22.26-1mino-cholest-5-en-3~.16pdiol (2). Dieses Diol lieB sich mit Acetanhydrid/Pyridin bei Raumtemperatur nahezu quantitativ in das amorphe Triacetyl-Derivat 3 mit TR-Banden bei 1650 (N-Acetyl) und 1748 crn-l(O-Acety1) uberfuhren. Verbindung 3 zeigt im Elektronenanlagerungs-Massenspektrum4) Peaks bei m/e 540 (M -1) und 498 (Abspaltung von CH3CO). Der intensivste Peak liegt jedoch bei m/e 401 und ist auf eine auch fur andere 22.26-Imino-cholestane typisches) Fragmentierung zwischen C-20 und 22 (Abspaltung des