Synthese des 2-Oxy- und des 2-Thio-tryptophans

✍ Scribed by Wieland, Theodor ;Weiberg, Otto ;Dilger, Werner

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1955
• Weight: 670 KB
• Volume: 592
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19555920107

✦ Synopsis

W i e l a n d , W e i b e r g , D i l g e r und F i s c h e r

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loslich in Chloroform, Aceton, Essigester, leicht loslich in warmem Alkohol, etwas schwerer in Ather, unloslich in Petrolather.

3. Hydrierung. a) 400 mg a-Azido-tetracetylglucose wurden in 30ccm reinem Essigester gelost und rnit 400 mg Pd-Tierkohle 40 Min. lang hydriert (H,-Verbrauch 20 ccm). Die Losung wurde filtriert, der Essigester bei Zimmertemp. i. V. abgezogen und der zuriickbleibende farblose Sirup mit etwas abs. &her iiberschichtet. Nach 2 Tagen kristallisierten etwa 150 mg langer Nadeln aus vom Schmp. 108 o-llOO.

Die Mischprobe mit p-Amino-tetracetylglucose (Schm. 124O) ergab 108-1 120. Einmal aus abs. Ather umkristallisiert schmolz die Verbindung bei 121O. [a];' = + 22,5O. b) Es wurden 200 mg a-Azido-tetracetylglucose in 15 ccm Cyclohexan 40 Min. mit 200 mg Pd-Tierkohle unter Wasserstoff geschiittelt (H,-Verbrauch 40 ccm). Das Reaktionsprodukt, in Cyclohexan unloslich, wurde rnit Ather von der Katalysatormasse abgelost. Die Atherlosung wurde dann i. V. eingeengt. Daraus kristallisierte eine Verbindung vom Schmp. 1220 aus ; keine Depression mit dem nach a) gewonnenen Praparat. [a]$= + 33,40. Der niedrige Drehwert der Verbindung zeigt, daB p-Amino-2,3,4,6-tetracetyl- glucose (IX) vorliegt. Fiir die a-Amino-tetracetylglucose ware der Drehwert [cC]D = + 105O zu erwarten. ([Cr]D errechnet sich4) &us den Inkrementen ANH, = j, 16000 und Bglue = +20700). A. B e r t h o und J. Maier3) fanden fur B-Amino-tetracetylglucose den Schmp. 1260 und [a];* = + 1 1 , l O (in verd. Salzsaure, Anfangswert).