Steroide, 2. Mitteilung yon A. Lardon und T. Reichstein.
(2). VI. 49.)
Bum Vergleich niit der durch Sbbau von Calciferol-methyliither erhaltenen linksdrehenden p-Methoxy-adipinsaure (1)l) HOOC-CH,-CH( OCHJ-CH,-CH,-COOH war es erwiinscht, die zwei optisch aktiven Sauren auf synthetischem MTege zu erhalten. Dies gelang durch Spaltung des synthetischen Racematsl) mit Strychnin. Aus dem Gemisch der Distrychninsalze schied sich dasjenige der linksdrehenden Saure weitgehend in Krystallen ab, die sowohl in Wasser m7i e in Alkohol sehr schwer loslich waren und sich gut reinigen liessen. Die daraus freigesetzte 89ure zeigte Smp. 74-75O und [a]'," = -14,5O f 1,50 in Chloro€orm bzw. -10,S0 -C 1 , 5 O in Methanol. Die Mutterhugen des krystallisierten Strychninsalzes wurden soweit mie moglich von krystallisierbsren Rnteilen befreit und gaben nach Zerlegen ein an rechtsdrrhendrr Saure stark angereichertes Gemisch. Aus diesem liess sich durch fraktionierte Krystallisation zunachst etwas unreines Racemat iind dann die reine rechtsdrehcnde Saure isolieren. Sie zeigte Smp. 74-75O und [K]: = + 13,1O & lo. Zur weiteren Charakterisierung wurde aus der reirien linksdrehenden Siiure das Benzyl-thiuroniumsalz ') bereitet, es zeigte Smp. 157-158O und [a]: = -1,l0 i-0,3O in Nethanol. Wir stellten zum Vergleich auch nochmals das Benzyl-thiuroniumsalz der D L- Saure her, es schmolz ebenfalls bei 156-157O und zeigte bei der Misehprobe mit dem optisch alitiven Salz keine Schmelzpunktserniedrigung. Bergstriim fand fur dieses Salz Smp. 139---14O0, moglicherweise liegen Krystallisomere T-or.
Es wurde noch rersucht, aus der racemischen Saure sow-ie BUS den optisch aktiven Formcn weitere, zur Charakterisierung geeignete Derivate zu bereiten, die sich moglichst an A1,0, chromatographieren lassen. Versucht wurden das Diamid, das Bis-dimethylamid und das Dianilid. Die zwei erstgenannten aus den1 Dimethylester mit hmmoniak bzw. Dimethylamin bereiteten Derivate krystallisierten sehr schlecht. Das Ilianilid liess sich bei einiger Vorsicht gut krystallisieren und auch an A1,0, chromatographieren. Die drei Dianilide zeigten folgende Eigenschaften : l) S. Bergstrom, Helv. 32, 3 (1949).
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