Symposium über Braunsteine

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1961
• Tongue: English
• Weight: 334 KB
• Volume: 73
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19610731217

✦ Synopsis

Katalytische Homologisierungen init aliphatischen Dinzoverbindungen.

Es wurden einige weitere katalysierte Reaktionen aliphatischer Diazoverbindungcn gefunden. Alicyclische Ketone, z. B. Cyclooktanon und -dodecanon lassen sich rnit Diazomethan in Anwesenheit vonBorfluoridittherat in befriedigenden Ausbeuten in die hoheren Homologen iiberfiihren.

Andere Lewis-Sauren, beispielsweise Aluminiumchlorid, stellen weit bessere Katalysatoren fur diese Reaktion Bar. Mit ihrer Hilfe ist es moglich, die anderweitig schwer zuggnglichen 9-, 10-und 11- gliedrigen Ringketone in Ausbeuten bis 50 % darzuatellen. Dadurch ist ein einfacher Zugang in das Gebiet mittlerer Ringe eroffnet.

Terpenketone, Dekalone, ungesattigte Ketone, wie Cholestenon, offenkettige Ketone und auoh P-Ketoester gehen diese Reaktion ebenfalls sehr leicht ein; sie ist mit allen Ketoverbindungen, die die Gruppierung -CHI-CO-enthalten, moglich. Auch rnit Diazoathan oder Diazoessigester und Aluminiumchlorid als Katalysator sind solche Homologisierungen moglich. So ist z. B. das a-Muscon