La diffusion dans les solutions solides est car-act&i&e par un temps de relaxation qui n'obeit pas exactement a la loi d'ArrhCnius, comme l'ont montr6 des exp&iences t&s prCcises does B Nowick.
Diverses hypotheses sont envisagbes ici pour expliquer ces &arts : influence d'h&&og&&c% de concentration, des lacunes r&iculaires, mecanisme de diffusion double (impliquant la diffusion successive d'un atome du solvent et d'un atome du solut6), variation de l'energie d'activation dans la theorie d'Eyring, m&a&me invoque par Barrer et diff&ent de celui d'Eyring. On montre qu'aucune de ces hypotheses ne peut rendre compte des &arts observ&.
En analysant de plus pres le m6canisme de l'agitation thermique, et en utilisant une theorie deja d&elopee ailleurs par l'auteur, bask sur l'interference des ondes d'agitation thermique, on arrive a expliquer de fapn satisfaisante les &carts ?I la loi d'ArrhCnius.
ON THE MECHANISM OF DIFFUSION IN SOLID SOLUTIONS
The diffusion in solid solutions is character&d by a relaxation time that does not follow exactly Arrhenius' law, as has been shown by very precise experiments carried out by Nowick. Various hypotheses are considered here in order to explain those differences: the influence of heterogeneities of concentration, of vacancies, of the mechanism of double diffusion (involving the successive diffusion of an atom of solvent and an atom of solute), variation of the activation energy in Eyrin the mechanism proposed by Barrer, which differs from the one proposed by Eyring. It is s 's theory, !I own that none of those hvwtheses can account for the observed discreoancies. Bv analvzine more closelv the mechanism of thermal agitation, and using the theory bar& on the~interferen~e of waves of thermal agitation, developed elsewhere by the author, it is possible to explain in a satisfactory manner the discrepancies in Arrhenius' law. UBER DEN DIFFUSIONSMECHANISMUS IN FESTEN Lt)SUNGEN Diffusion in festen Lijsungen ist durch eine Relaxationszeit, die nicht viillig dem Arrhenius'schen Gesetz folgt, charakterisiert. Dieses wurde von Nowick durch sehr pr?izise Versuche gezeigt. Urn diese Differenzen zu erkhiren werden im Folgenden verschiedene Hypothesen betrachtet: Unstetigkeiten in der Konzentration, Leerstellen, Doppeldiffusion (was eine aufeinander folgende Diffusion eines Atoms des I.&sungsmrttels und eines Atoms des gel&en Stoffes erfordert) Veriinderungen in der Aktivierun Ye nergie in Eyrin von Eyrings BI d unterscheidet. E s Theorie, ein von Barrer vorgeschlagener Mechanismus, der' sich s zeigt sich, dass keine dieser Hypothesen die beobachteten Abweichungen eFkl%ren kann. Wenn man jedoch die Elementarvorgan eine von dem Autor an anderer Stelle ver6 # e der thermischen Anregung eingehender analysiert und entlichte Theorie,.die sich auf die Interferenz der Wellen der therm&hen Anregung griindet, hinzuzieht, kann man die Abweichungen vom Arrhenius'schen Gesetz zufriedenstellend e&l&en. CRUSSARD: LA DIFFUSION 297 valle; elle varie entre 32.500 (environ) a 160°C et 39.600 a 4OOT. D'oii proviennent ces &arts a la loi d'ArrhCnius dans le pht!nom&ne de relaxation utilise ici ? On peut en chercher une explication dans diverses directions.