Sur l'aldéhyde 1,1,3-triméthyl-cyclohexényl-formique-5

✍ Scribed by Henri Barbier

• Book ID: 102247383
• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1940
• Tongue: German
• Weight: 178 KB
• Volume: 23
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19400230198

✦ Synopsis

par Henri Barbier.

(17. V. 40.)

L'aldPhyde 1,1,3trimethylcyclohexhylformique -5 (I11 ou IIIbis) a 6tP pr4parP par Merliizg et Weldel) a partir de la dihydroisophorone en passant par six opdrations successives.

Le procddd trks simple que j'ai exposd2) pour l'obtention de l'aldehyde 1,1,3-trimPthyl-cyclohexyl-f0rmique-~5 (I) par l'intermddiaire de 1'4ther glycidique de la dihydro-isophorone pouvait faire de ce produit un point de d6part plus rapprochi. pour l'aldbhyde de Nerling et Welde. I1 devait suffire de bromer l'aldehyde (I) selon formule I1 et d'bliminer ensuite l'acide bromhydrique par un trajitement alcalin approprik pour obtenir l'alddhyde avec les deux possi-bilit6s hombres (I11 et IIIbis).

L'expBrience a montrB que l'alddhyde trimPthy1-cyclohexyl-formique se laisse facilement bromer, et, selon les exemples connus, le brome doit se fixer en position 5 a laquelle cst attache le groupe ald6hydique. Mais les divers traitements auxqurls a 6t6 soumis l'alddhyde bromd en vue d'en Pliminer l'acide bromhydrique ont conduit 3i la formation de rPsines indistillables.

Les tentatives de passer par l'intermddiaire de l'ac6tal brome (V) ont dchoui! parce que l'acdtal (1V) qu'il est facile de prdparer refuse de fixer du brome et que, d'autre part, l'aldehyde bromd (11) ne se laisse pas transformer en acdtal. En consPquence, l'ac4tal brom6 (V) n'a pas Pt6 r6alisP.