I. On a beaucoup ~tudi~ r~cemment l~s spectres d'absorption infra-rouge et Raman des corps contenant des radicaux OH et NH l'~tat gazeux, solide, liquide et disSous. On a observ~ une diminution notable de la frdquence et un ~largissement des bandes apr~s passage d'une phase dilute A une phase condens~e. Ce changement est beaucoup plus grand que pour les autres radicaux. C'est pourquoi on a crfi devoir l'expliquer par un effet sp~cifique de l'hydrog&ne (H-bond).
Nous nous proposons ici de prendre le pr.obl6me en sens inverse et d'~tudier ~ priori la d6forrnation d'un molecule A radical OH, par exemple H20, en phase condens~e dans le champ ~lectrostatique de ses voisines. Nous verrons que cette conception permet d'expliquer qualitativement et m~me quantitativement les effets observes.
Trois cas peuvent se presenter: A. La molecule vibrante forme avec le milieu qui l'entoure, con-stitu~ de molecules de m~me esp&ce ou d'esp6ce diff~rente, un ~lement de structure cristalline ou quasi-cristM]ine, o~ elle ne peut effectuer que des librations (oscillations de rotation autour d'une direction d'~quilibre). Exemples: glace, eau, alcools, solutions eau-alcools, eau-dioxane etc. A basse temperature.
B. La molecule tourne librement et sa duroc de rotation est inf~rieure au temps de relaxation de son voisinage, qui peut ~tre form6 de molecules polaires ou non polaires. Toute influence de la structure disparait. (Exemples: solutions dilutes dans CC14, CS2 etc. ; mol6cules fibres dans l'eau et les alcools ~ haute temperature.
C. La dur~e de rotation de la molecule est assez grande pour