Stufenweise Lithiierung und Silylierung von Stannocen

✍ Scribed by Prof. Dr. Alan H. Cowley; Prof. Dr. Peter Jutzi; Franz X. Kohl; Jonathan G. Lasch; Dr. Nicholas C. Norman; Ewald Schlüter

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1984
• Tongue: English
• Weight: 219 KB
• Volume: 96
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19840960818

✦ Synopsis

Verschiebung von AS = 1.79 gegeniiber dem entsprechenden von 2. Diese Daten sind starke Argumente fur die hochsymmetrische Struktur 5 rnit paralleler Anordnung der aromatischen Ringe auf beiden Seiten der Porphyrin-Ebene (vgl. ' H-NMR-Daten von Verbindung C' ' ]). -0Me L 'OMe 5 Demethylierung von 5 unter milden Bedingungen (BBr,, Dichlormethan, 3 h, -40°C, LichtausschluD) und nachfolgende Oxidation mit 1,2-Dichlor-4,5-dicyan-p-benzochinon (Dichlormethan/Methanol 1 : 1, 1 h, 20°C) ergaben nach Chromatographie (neutrales Aluminiumoxid Brockmann-Aktivitatsstufe 2-3, Toluol) und Kristallisation aus ToluoVHexan in 41% Ausbeute das Bis(chinon) 1. 1 bildet violette Nadeln vom Fp = 281-282"C[41. Im Massenspektrum ergibt das Molekiilion bei m / z = 1046 den Basispeak; anders als bei 5 werden jedoch, offenbar durch die Labilitat der Chinonringe, ausgepragtere Fragmentierungen gefunden. Das 'H-NMR-Spektrum entspricht weitgehend dem von 5 und stutzt daher die vorgeschlagene raumliche Struktur dieser Systeme ['H-NMR