Studien in der Thiophenreihe. XXXV. Über α, α, α-Quaterthienyle

✍ Scribed by Steinkopf, Wilhelm ;Petersdorff, Hans-Jürgen V. ;Gording, Reidar

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1937
• Weight: 367 KB
• Volume: 527
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19375270119

✦ Synopsis

Vor kurzem haben wirl) das Hexa-und Octobromderivat des qqa-Quaterthienyls durch Umsatz des Auwersschen Tetrabrom -2,2'-dithienyls mit Schwefelsaure-monohydrat bzw. 30-proc. Oleum erhalten, die beide durch Perbromierung in das Dekabrom-tc,oc,a-quaterthienyl ubergingen. Die a-Verknupfung der Thiophenkerne in diesen Verbindungen haben wir lediglich aus der groberen Reaktionsfahigkeit der a-gegeniiber den P-Bromatomen geschlossen; sie war noch zu beweisen. Dies haben wir jetzt dadurch getan, daD wir aus 5,5'-I>ibrom-%,%'-dithienyl mit Schwefelsaure-monohydrat ein Dibromderivat gewannen, das seiner Entstehung nach nur das 1, IO-Dib7om-ol,~,u-qziatertlLienyE sein kann (I).

Dies gab bei der Perbromierung das schon bekannte Dekabrom-a, 01, a-quaterthienyl.

Fur das Hexabrom-quaterthienyl hatten wir Formel I1 eines 1,3,4,7,8,10-Derivates angenommen, weil wir aus Analogie schlossen, daB das Auwerssche, durch direkte Bromierung des 2,2l)ithienyls erhaltene Tetrabrom-dithienyl 3, die 3,5,3',5'-Verbindung sei. I)as haben wirjetzt auf folgendem Wege bewiesen.

Reinstes 2,3-l)ibromthiophen, das auf eine spster zu beschreibende Methode aus 4,5-Dibrom-%-thiophensaure zu I) S t e i n k o p f u. Kahler, A. 6'22, 17 (1936). e, Uber die Bezifferung vgl. ebenda S. 19, Fuhote. a) Auwers u. Bredt, B. 27, 1745 (1894).