Die Struktur der monoklin (Raumgruppe P2,/c) kristallisierenden Titelverbindung 3 wurde durch Rontgenstrukturanalyse bestimmt (Abb. 1 -3). Im Kristallgitter werden zwei kristallographisch unabhangige Molekiile beobachtet, die sich in der GroBe des P -0 -P-Winkels unterscheiden [147.3(3)" bzw. 150.8(3)"]. 3 bildet sich bei der Umsetzung des Chlorphosphorans MezP(pfp)C1 (2; pfp = perfluorpinakolyl) rnit NaHCO, sowie aus dem Siloxyphosphoran Me,P(pfp)OSiMe, (1) rnit Me,P( = 0)Cl. Die Spaltung von 3 rnit Methanol liefert die bereits bekannte Verbindung Me,P(pfp)OMe (5) und den acyclischen Phosphinsaureester Me,P( = O)OC(CF3)zC(CF,)20H (4b). Die Umsetzung von 3 rnit H 2 0 fiihrt ausschlienlich zu 4b; die Bildung des isomeren Hydroxyphosphorans MezP(pfp)OH (4a) wird nicht beobachtet. Structure and Reactions of 2,2'-0xybis[2,2-dimethyl-4,4,5,5-tetrakis(t~fl~oromethyl)-l,3,2~~-dioxaphospholanel
The structure of the title compound 3 has been determined by X-ray diffraction. 3 was found to crystallize in the monoclinic system (space group P2,/c). Two crystallographically independent molecules are observed in the crystal lattice which differ with regard to the P -0 -P angle [147.3(3)' and 150.8(3)", respectively]. Formation of 3 has been observed in the reaction of the chlorophosphorane Me,P(pfp)Cl (2; pfp = perfluoropinacolyl) with NaHCO,, and of the siloxyphosphorane MezP(pfp)OSiMe, (1) with Me2P( = 0)Cl. Cleavage of 3 with methanol furnishes the previously known compound MezP(pfp)OMe (5) and the acyclic phosphinic acid ester Me,P( = O)OC(CF,)zC(CF3),0H (4 b). Reaction of 3 with water leads to exclusive formation of 4 b; the isomeric hydroxyphosphorane Me,P(pfp)OH (4 a) has not been observed.
Molekulstruktur von 3
Die Verbindung 3 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P2,/c rnit den Gitterkonstanten a = 1431.0(2); b = 1401.7(2); c = 2652.7 pm; = 92.05(1)"; Z = 8; D, = 2.00 [g . cm-3]. Im Kristallgitter werden zwei kristallographisch unabhangige Molekiile beobachtet. Abb. 3 zeigt eine perspektivische Darstellung des einen Molekiils mit dem verwendeten Numerierungssystem. Abb. 2 und 3 geben die wichtigsten Bindungslangen und -winkel wieder. Die beiden Molekiile unterscheiden sich im wesentlichen nur in der