✍ Scribed by M. Renson; J-C. D'Harcour
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Bien que le chlorure de benzoylsalicyloyle p o s d e une structure normale &termink avec certitude par spectrographie infra-rouge, il donne par action des organodmiques un &riv6 cyclique de la classe des benzodioxanne -1, 3 ones4 Par contre, les &riv6s obtenus par action des alcools ou des mines possedent c o m e lui la structure normale.
Sur la base de ces donntks, ainsi que sur celles fournies par l'identification et la d6termination de l'origine des produits secondaires obtenus, now discutons en &tail le mbnisrne de la rktion.
Dans un travail anterieur (l), nous avons montrt que le chlorure d'acttylsalicyloyle I, (R = CHS) donne des dtrivks de la benzodioxanne-1,3 one-4 (III) avec les organocadmiques. L'existence de ce cycle a Ctt prouvbe, B la fois per l'ttude chimique des substances obtenues et de leurs produits d'hydrolyse, ainsi que par la dttermination de leur spectre infra-rouge.
La cyclisation ainsi intervenue peut soit se produire en cours de reaction, soit au contraire, dtjja exister dans le chlorure d'acide lui-mCme, qui presenterait alors la forme tautom6re cyclique 11. Or exceptionnellement dans ce cas particulier nous n'avons pu determiner avec certitude par spectrographie infra-rouge la structure reelle de ce chlorure d'acide. En effet, d'une part les deux bandes C = 0 (Ph-CO-R et Ph-0-CO-CHs) attendues normalement pour la forme ouverte I et qui devraient permettre de la distinguer de la forme cyclique monocarbonylique I T absorbent ii la mCme frequence et sont confondues dans le spectre inf'ra-rouge. D'autre part la bande unique de la forme cyclique IT devrait aussi se retrouver pratiquement B la mdme frkquence suivant des previsions bastes sur la connaissance de la bande C = O des benzodioxannones (I) M.
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