Stereoselektive Synthesen, IV. Der Reaktionsmechanismus stereoselektiver Vierkomponenten-Kondensationen

✍ Scribed by Ugi, Ivar ;Kaufhold, Günter

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1967
• Weight: 686 KB
• Volume: 709
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19677090103

✦ Synopsis

Die Abhangigkeit des sterischen Verlaufes der Umsetzung von Benzoesaure (B) und Isobutyraldehyd-(S)-a-phenylathylimin (A) mit tert.-Butylisocyanid (C) von den Konzentrationen der Reaktionsteilnehmer und zugesetzten Tetraathylammoniumbenzoats wurde mittels einer Digitalrechenanlage analysiert. Der angenommene Reaktionsmechanismus von stereoselektiven Vierkomponenten-Kondensationen wurde dabei bestatigt. I . Upi und G. Kuufhold Bd. 709 Die Ergebnisse vorangegangener Arbeiten iiber Vierkomponenten-Kondensationenl.6) lieRen erwarten, daB die Untersuchung der Abhangigkeit des Mengenverhaltnisses Qp, der Reaktionsprodukte (Y, p+n) der obigen Reaktion von der Konzentration der Reaktionsteilnehnier A + B und des zugesetzten Tetraathylammoniumbenzoats (S) in Methanol zur Ermittlung des Reaktionsmechanismus stereoselektiver Vierkomponenten-Kondensationen geeignet ist. Die Annahme, daR sich Benzoesaure (B) und Isobutyraldehyd-(S)-E-phenylathylimin (A) in methanolischer Losung in mobilem Gleichgewicht mit den Proton-und Benzoesaure-Addukten 1 -4 der Schiff-Base A im Reaktionsschema (b) befinden, lieR sich durch Messungen der elektrischen Leitfahigkeit (vgl. Tab. 1) der methanolischen Losungen von A -t B bestatigen. Reaktionsschema (b): CH3 I C~HS-CH-NH-CH-CII( CH3)2

C&,CO>'

(5)-

4, p + Das Gleichgewichts-System (b) 1aRt sich nsherungsweise 8) durch das Gleichungssystem (1 a-d) beschreiben 9 ) :