Abstract
Methylmethacrylat wurde in Substanz und in 14 verschiedenen Lösungsmitteln bei Temperaturen zwischen −5 und +120°C radikalisch polymerisiert. Die Taxie der Polymethylmethacrylate hängt außer von der Temperatur und vom Lösungsmittel noch von der anfänglichen Monomerkonzentration ab. Die Stereokontrolle erfolgt mindestens nach einer MARKOFF‐Statistik 1. Ordnung. Zwischen je einer Differenz der Aktivierungsenthalpien (ΔH − ΔH) und der entsprechenden Differenz der Aktivierungsentropien (ΔS − ΔS) besteht unabhängig von Monomerkonzentration und Lösungsmittel ein allgemeiner Kompensationseffekt (a, b = i/i, i/s, s/i, s/s). Die Kompensationstemperatur T~0~ ist unabhängig von der Art der Anlagerung. Die Kompensationsenthalpie ΔΔH hat den größten Wert für den Unterschied zwischen der Bildung einer isotaktischen und einer syndiotaktischen Diade an einer bereits bestehenden syndiotaktischen (s/i vs. s/s). Die Kompensationsenthalpie für die Differenz i/i vs. i/s ist dagegen praktisch gleich Null. Isotaktische Diaden bilden sich bei der Kompensationstemperatur bevorzugt an isotaktischen, syndiotaktische dagegen an syndiotaktischen. Die Tendenz zur Bildung heterotaktischer Triaden nimmt nicht in allen Lösungsmitteln mit steigender Temperatur zu.