Stereochemische Studien: II.Cis-1,2-Dimethyl-äthylen aus Butadien-(1,3)

✍ Scribed by Ziegler, K. ;Häffner, F. ;Grimm, H.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1937
• Weight: 622 KB
• Volume: 528
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19375280107

✦ Synopsis

Mditteilungen aus dem Chem. Institnt der Universitiit Beidelberg.] Stereochemische Studien : 11'). Cis-l,2-Dimethyl-tithylen aus Butadien-( l ' , 3) ; (Eingelaufen am 28. Januar 1937.) von K. Lciegler, F. Haffner uud H. Gn'mm.

Werden Butadienkohlenwasserstoffe in atherischer Losung mit Alkalimetallen und Aminen behandelt, so nehmen sie, wie Z i e g l e r , J a k o b , W o l l t h a n nnd Wenz2) gezeigt haben, sehr leicht zwei Wasserstoffatome auf, wahrend genau 2 Atome des Netalls in Form alkylierter Metallamide in Losung gehen. Die Anlagerung erfolgt offenbar in 1,4, denn das aus 2,3-Dimethylbutadien entstehende Dihydroprodnkt wurde a19 Tetramethyl-athylen identifiziert. F u r andere Butadienkohlenwasserstoffe stand allerdings der experimentelle Beweis der Qiiltigkeit des 1,kSchernas noch aus.

Diese Hydrierung der Diolefine mit konjugierten Bindnngen wurde als Folge einer voransgegangenen Sddition der Alkalimetalle an die Butadiene gedeutet. Dafiir sprach vor allem die Tatsache, daS im besonderen Falle der Einwirkung von Lithium anf 2,S-Dimethylbutadien (bei Bbwesenheit von Amin) die Bildung eines gewissen Anteils eines Produktes der Formel Li.CB,-C=C-CH,.Li ck c\H, exakt nachweisbar war. Im allgemeinen scheiterte allerdings der Nachweis der primaren S c hlenkschen Metalladditionsprodukte an die Butadiene, da sie zu rasch weitere Bntadienmolekiile zu Substanzen von hoherem Moleknlargewicht addieren. Die Zngabe von Aminen bewirkt in allen Fallen die Umsetzung Butadien + 2 A + 2 (RLNH = Butadien. H, + 2 (RLN. A (A = Alkalimetall), I) I.: A. 511, 109 (1934).