Stereochemie der Bicyclo[2.1.0]pentan-Ringöffnung; Thermolyse von Tricyclo[3.2.0.02,4]heptan-Derivaten

✍ Scribed by Roth, Wolfgang R. ;Klärner, Frank-Gerit ;Grimme, Wolfram ;Köser, Hans G. ;Busch, Ralf ;Muskulus, Bernd ;Breuckmann, Rolf ;Scholz, Berhard P. ;Lennartz, Hans-Werner

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1983
• Tongue: English
• Weight: 1002 KB
• Volume: 116
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19831160802

✦ Synopsis

Eingegangen am 2. Dezember 1982 Die Thermolyse der anti-Tricyclen 6, 22 und 34 erfolgte bevorzugt im Sinne einer konzertierten [o: + o:]-Reaktion und fuhrt zu den &,trans-Olefinen 8, 24 und 37, wahrend fur die Umlagerung der syn-Isomeren ein zweistufiger Verlauf uber die intermediaren Diradikale 15, 27 bzw. 36 wahrscheinlich gemacht wird. Stereochemistry of the Bicyclo[2.1.0lpentane Ringopening; Thermolysis of Tricycl0[3.2.0.0~'~]heptane Derivatives Thermolysis of the anti-tricyclic compounds 6, 22 and 34 proceeds preferentially by concerted [of + o:]-reactions and leads to &trans-olefines 8, 24 and 37. The rearrangement of thesyn-isomers on the other hand seems to be a nonconcerted reaction yielding the diradicals 15, 27 and 36. Die Thermolyse des Bicyclo[2.1.0]pentans (1) fuhrt bei Temperaturen um 200°C zu einer ex0 * endo-Isomerisierung, der bei 300°C die irreversible Bildung von Cyclopenten und geringen Mengen (< 1%) an 1,4-Pentadien folgen. Diese Produkte konnen uber ein gemeinsames Diradi-ka12 interpretiert werden, das sich bevorzugt durch Rekombination stabilisiert, bei hinreichender Anregung aber auch unter 1,2-Wasserstoffverschiebung bzw. unter Ringoffnung reagiert.