Photochemie von 1-Methoxybicyclo[2.2.2]octenonen; photolytische Cyclopropanspaltung der primär gebildeten Tricyclo[3.3.0.02,8]octan-3-one

✍ Scribed by Dr. Martin Demuth; Dr. Bernhard Wietfeld; Dr. Bipin Pandey; Prof. Dr. Kurt Schaffner

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1985
• Tongue: English
• Weight: 211 KB
• Volume: 97
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19850970920

✦ Synopsis

Die I-Methoxybicyclo[2.2.2]octenone la-c liefern in einer triplettsensibilisierten Photoreaktion die Bicyclo[3.3.0]octandione 3a-c (Schema 1 ; fur l a -+ 3 a siehe ['I). Diquinane wie 3 sind wertvolle Synthe~ebausteine~~." und mit modifizierten Derivativen konnten Naturstoffe wie Pentalenolacton synthetisiert ~e r d e n " ~' . Wir untersuchten diese Reaktion, um ihren Mechanismus zu klaren und die Reaktionsbedingungen zu optimieren. Dabei beschrankten wir uns auf die angular substituierten Analoga l b , d61, die leicht in ca. 30% Ausbeute aus p-Methoxyphenylessigsaure bzw. p-Methoxybenzylcyanid erhaltlich ~i n d ' " ~~.