Spindichteverteilung in freien Radikalen, VIII. Die Beteiligung der CC-Dreifachbindung an der Radikalmesomerie in Phenoxylen

✍ Scribed by Hauff, Sigrid ;Krauβ, Peter ;Rieker, Anton

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1972
• Tongue: English
• Weight: 451 KB
• Volume: 105
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19721050437

✦ Synopsis

Darstellung und Eigenschaften der Alkinylphenole 3af werden beschrieben. Ihre Dehydrierung ergibt die entsprechenden Phenoxyle 4, die ESR-spektroskopisch untersucht wurden. Es zeigt sich, daR an den acetylenischen Kohlenstoffatomen endliche freie Spindichten auftreten. Daher kannen an diesen Atomen auch Radikalreaktionen erfolgen, wie die Dimerisierung von 4d zu dem Allenather 8a fur C-Atom 3' beweist.

Spin Density Distribution in Free Radicals, Vm')

Participation of the CC-Triple Bond in the Mesomerism of Phenoxy Radicals

The preparation and some properties of the alkinyl phenols 3 a -f are described. These phenols are dehydrogenated to form the corresponding phenoxy radicals 4, which are studied by e.s.r. spectroscopy. It is evident that there are final spin densities of the odd electron on the acetylenic carbon atoms. Therefore, these may be directly involved in free-radical reactions as is demonstrated for carbon atom 3' by the dimerization of 4a to give the allenic ether 8a.

Im Gegensatz zur Wirkungsweise von Substituenten mit CC-und anderen Doppelbindungen als Briickenglieder ist der Einflulj von Dreifachbindungen auf ein benachbartes Radikalzentrurn noch wenig untersucht 2-5). Eine Moglichkeit, weitere Aussagen zur Beteiligung der Dreifachbindung an der Radikalmesomerie zu erhalten, bietet die Untersuchung von Phenoxylen mit acetylenischen Gruppen in p-Stellung zum Oxylsauerstoff. Solche Phenoxyle sind bisher nicht beschrieben worden.