Anodic films were formed on smooth chemipolished Cd electrodes in alkaline electrolytes (cl-5 M KOH) at constant electrode potential by stepping rapidly from -0.7 to different potentials between 0.03 and 1.0 V referred to a hydrogen electrode in the same solution. The film formation was followed by measuring the current as a function of time. Spectra of the films on the electrode were recorded after the electrodes were removed from the solution as a function of time and potential. The intensity of characteristic bands in the ir region gives an estimation of the amount of Cd(OH)* in the film. If the film is formed in the vicinity of the thermodynamic potential for Cd(OH)* formation, it contains a substantial amount of Cd(OH),. The Cd(OH), formation decreases with increase of anodic polarization under the above conditions. Uv spectra of the same films appear characteristic for cadmium oxide and may be a function of the electronic conductivity of the films.
RBsum&Formation
de films anodiques sur electrodes de Cd polies chimiquement dans des electrolytes alcalins (0,l a 5 M KOH), a tension d'electrode constante, en portant rapidement le potentiel de -0,7 V a differentes valeurs comprises entre 0,03 et 1.0 V (par rapport a une electrode a hydrogene plongeant dans la meme solution). La formation du film est suivie en mesurant le courant en fonction du temps. Les spectres des films form& sur l'electrode ont dte enregistres en fonction du temps et du potentiel, apres retrait des electrodes de la solution. L'intensite des bandes caracteristiques dans la region IR permet d'estimer la quantite de Cd(OH), dans le film. Si le film se forme dans le voisinage du p>tentiel&thermodynamique he formation de Cd(OH)*, il contient une quantite importante de Cd(OH),.
La formation de Cd(OH), decroit avec l'accroissement de la nolarisation anodiaue. dads les conditions ci-dessus. Les spectres uv des memes films apparaissknt caract6istiques' dd l'oxyde de cadmium et pourraient &re fonction de la conductivitt5 Clectronique des films. Zusammenfassung-Auf glatten, chemisch polierten Cd-Elektroden wurden in alkalischen L&.ungen (0.1 bis 5 M KOH) bei konstantem Elektrodenpotential anodische Filme formiert. Dabei wurde das Potential jeweils von -0.7 V instufen auf Werte zwischen 0.03 und 1.0 V erhijht (gemessen gegen eine Wasserstoff Elektrode in derselben Losung). Durch Messung des Stromes in Abhiingigkeit der Zeit wurde die Filmbildung verfolgt. Anschliessend an die Versuche wurden Spektren von den bei verschiedenen Potentialen und nach verschiedenen Zeiten erhaltenen Filmen aufgenommen. Die Intensitgt der charakteristischen Banden im IR-Gebiet gestattet es, die im Film vorhandene Menge Cd(OH)* abzuschatzen. Erfolgt das Filmwachstum in der N8he des Gleichgewichtspotentials fur die Bildung von Cd(OH),, so enthllt der Film eine betriichtliche Menge Cd(OH)#. Die Bildung von Cd(OH), nimmt mit zunehmender anodischer Polarisation unter sonst gleichen Bedingungen ab. UV-Spektren der gleichen Fihne scheinen charakteristisch ftir Cadmiumoxyd und kiimrten eine Fur&ion der elektronischen Leitf8higkeit der Fihne sein.