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Spaltung der SiN-Bindung in Silazanen durch Phosphorhalogenide

✍ Scribed by H. Nöth; L. Meinel; H. Madersteig

Publisher
John Wiley and Sons
Year
1965
Tongue
English
Weight
139 KB
Volume
77
Category
Article
ISSN
0044-8249

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✦ Synopsis

AusschluB von Kondensationsreaktionen, die bei der Einwirkung von Mineralsauren auf Lignin stets eintreten). Nach einer Fraktionierung des eingeengten Extraktes diirch Gegenstromverteilung lassen sich mindestens 20 niederniolekulare Phenole chromatographisch nachweisen, darunter das D,L- Syringaresinol ( I ) , das Dimethylpyrogallylglycerin (2) und das 1.2-Bis-(3.5-dimethoxy-4-hydroxyphenyl)-propan-1.3-diol Das Dimethylpyrogallylglycerin ( 2 ) , das mengenm8Big unter den Abbauphenolen uberwiegt, weist auf das Vorkommen von Arylglycerin-8-arylathern, den auch im Fichtenlignin wichtigsten Bindungstyp, hin. Die Verbindung ( 3 ) entspricht einem fur Lignine neuen Bindungstyp, der bisher auch fur das Fichtenlignin nicht angenommen wurde. Beim Erhitzen von (3) mil Natronlauge entsteht ein Hydroxystilben. Da man unter Bhnlichen Bedingungen auch aus Fichtenholz ein Hydroxystilben erhLlt [l], ist anzunehmen, daB auch im Fichtenlignin 1 .?-Diarylpropan-Einheiten vorliegen.

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da8 die an Modellsubstanzen gewonnenen empirischen Verschiebungsparameter durch nunmehr mogliche Messungen an isolierten Konformeren korrigiert werden mussen. Das 13C-Signal einer axialen ist um 5.9 pprn hoher als das einer aquatorialen Methylgruppe [siehe (Z), vgl. L4]]. Fur die Hochlcld\ crxhiebun

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Sulfur diimides (R1N)S(NR2) (R1, RZ = tBu, SiMe,; la-c) and ] react fast and quantitatively in a 1: 1 ratio to give diaminosulfanes (4, 5) by cleavage of the Si-Si bond. The solid-state structure of tBu-(SiMeC12)N -S -N(SiMe3)SiMeC12 (4b) has been studied both by X-ray crystallography and 29Si-NMR

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## Abstract Bei der Umsetzung von Disulfidodicarbamidin **(1)** mit β‐Diketonen **2** werden sowohl (2‐Amino‐5‐thiazolyl)ketone **3** als auch 2,2′‐Dithiobispyrimidine **4** und Pyrimidinthione **5** gebildet. Unter Verwendung von Ethanol/Kaliumcarbonat entstehen bei Raumtemp. sowohl aus aliphatisc