Spaltung der CC-Doppelbindung durch Hydroxylamin

✍ Scribed by Dr. Ernst Schmitt

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1963
• Tongue: English
• Weight: 111 KB
• Volume: 75
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19630752107

✦ Synopsis

Die Umsetzung verlauft bei aliphatischen Sulfoxyden besonders leicht, teilweise unter starker Erwlrmung, wenn man die Komponenten in einem inerten Losungsmittel wie Benzol bei Raumternperatur zusammengibt. Die entstandenen Sulfirnine scheiden sich z.T. in kurzer &it kristallin ab. Bei arornatischen Sulfoxyden mussen die Komponenten in Benzol oder ohne Losungsmittel mehrere Stunden auf 80 OC bzw. 100 "C erwarrnt werden; die Reaktionsprodukte sind hier weniger rein und werden in geringerer Ausbeute erhalten. Folgende N-Sulfonyl-sulfimine (2) wurden dargestellt : R 61 122-123 82 15n-159 sn 135-136 38 91.5-92 83 144-145 50 101 46 124-126 Beirn Erhitzen von Thioanisol-S-oxyd rnit N-Sulfinyl-ptoluolsulfonamid ohne Losungsmittel auf 100 "C wurde als einziges kristallines Produkt Methylen-bis-p-toluolsulfonamid isoliert. Dibenzylsulfoxyd reagiert beim Kochen in Benzol weder rnit N-Sulfinyl-p-toluolsulfonamid noch rnit N-Sulfinyl-methansulfonamid. Beim Erhitzen ohne Losungsrnittel auf 130°C bildet sich in beiden Fallen Benzaldehyd. Unter den von uns untersuchten Bedingungen (mit und ohne Losungsmittel und bei Ternperaturen bis 100 "C) reagieren die Sulfoxyde weder rnit N-Sulfinyl-anilin noch mit N-Sulfinyl-p-nitroanilin.