The local atomic configurations measured from diffuse X-ray scattering in the gold-nickel system cannot be reconciled with the observed heats and entropies of mixing on the basis of a statistical treatment of chemical bonding energies. The heats of mixing are positive (heat absorbed), and yet there is a preference for unlike neighbours in solutions above the solubility gap. It is shown that these positive heats of mixing may be explained in terms of the elastic strain energy required to form solutions from atoms of different size. The sizes of the ions in gold-nickel solutions, also measured from the diffuse X-ray measurements, are used to calculate the strain energies and reasonable agreement with the observed heats of mixing is obtained.
The strain energy contribution to the heat of mixing in CuaAu is also evaluated approximately from an X-ray determination of the atomic size effect; in this system it appears that a significant negative contribution to the heat of mixing may arise from a change in the electronic configuration on alloy formation.
LA FORMATION DE SOLUTION SOLIDE DANS LE SYSTEME OR-NICKEL
Les configurations atomiques locales, dans le systeme or-nickel, mesurges par la dispersion diffuse des rayons X., ne peuvent pas &tre mises en accord avec les chaleurs et entropies de melange sur la base d'un traitement statistique des energies de liaison chimique. Malgre que les chaleurs de melange soient positives (chaleur absorbbe), il y a preference pour des voisins dissemblables dans les solutions au-dessus de la lacune de solubilite. 11 est montre que les chaleurs de melange positives peuvent Ctre expliquees en termes de I'energie Clastique de deformation, necessaire pour la formation de solutions 1 partir d'atomes de dimensions differentes. Les dimensions des ions dans les solutions or-nickel, egalement mesurees par la dispersion diffuse des rayons X, sont utilisees pour calculer les energies de deformation, et un accord raisonnable est obtenu avec les chaleurs de melange observees. La contribution de l'energie de deformation a la chaleur de melange dans CuJAu est aussi &al&e approximativement, en se basant sur la determination, au moyen des rayons X, de l'effet des dimensions atomiques; dans ce systeme, il parait qu'une contribution negative, appreciable, B la chaleur