Bei der Reduktion von 17-Ketoderivaten des Androstans und Androstens mit Wasserstoff im status nascens oder auf katalytischem Wege konnte man bisher nur die eine Gruppe von Stereoisomeren in reinem Zustande isolieren, fur die kiirzlich trans-Stellung des 17-Hydrouyls zum benaehbarten Nethyl in 13 wahrscheinlich gemacht werden konnte2). Es sprachen aber gewisse Anzeichen f i i r die Entstehung auch des anderen Isomeren in geringerer Jlenge. Es sei nur hingewiesen auf die in neutraler und alkalischer Losung durchgefuhrte katalytische Hydrierung des Androsterons, wo neben dem reinen Androstan-3-cis-17-trans-diol (I) vom Smp. 223O noch eine gewisse Menge des anderen Isomeren entstanden sein musste, da es leicht gelingt, analysenreine Diol-Priiparate vom Schmelzpunkt bei ungefiihr 200" zu fassen, deren verfugbare bienge aber bisher zu gering war, urn eine Reindarstellung des 17-cis-Derivats zu erlauben.
Inzwischen murde die Reduktion eines anderen 17-Eetoderivats mit grossen Materialmengen bearbeitet und so die Isolierung auch des zweiten Isomeren in reinem Zustande ermoglicht. Bei der kiirzlich be~chriebenen~) verbesserten Synthese des Testosterons wird das LI 5-Androsten-3-trans-ol-17-on-3-acetat (11) in Gegenwart von Nickel nur a n der Ketogruppe katalytisch hydriert und das gewonnene ungesattigte Diol-monoacetat zum 17-Benzoat benzoyliert. Bei dessen Darstellung in grosserem BIah tabe wurde das nach dem Eindampfen der Losung zuriickbleibende rohe Hydrierungsprodukt benzoyliert. Durch Umkrystallisieren erhielt man in etwa S0-proz. Ausbeute das berei t s bekann t e, in BlBt t chen kry s t allisierende 3 -Ace ta t -1 7 -benzoa t vom Smp. 180-lfZo4). Die durch Einengen der Jlutterlauge erhaltenen Anteile schmolzen unscharf bei 118-12S0. Durch fraktionierte Krystallisation, am besten am Isopropyliither, konnten daraus neben einer l) XIV. Mitt. Helv. 19, 806 (1936).
- Helv. 19, 99 (1936).