K u hn , Broc km ann : Semi-(3-carotinon. 1319 279. R i c h a r d K u h n und H a n s B r o c k m a n n : Semi-p-carotinon; ein Verfahren zur Ausfiihrung chemischer Reaktionen. [.ius d. Kaiser-~ilhelm-Institut furllledizin. Forschung, Weidelberg, Institut fur Chemie.; (Eingegangen am 9. August 1933.) Unter den ersten O x y d a t i o n s p r o d u k t e n d e s (3-Carotins, die bei Einwirkung sehr verd. Chromsaure gebildet werden, haben wir ein T e t r ak e t o n C,,H,,O, vom Schrnp. 174-175" aufgefunden, das p -C a r o t i n o n benannt wurdel). Ifas (3-Carotinon eiitsteht offenbar durch oxydative Aufspaltung der beiden endstandigen Doppelbindungen, die den Ringsystemen des p-Carotins angehoren. Wir haben uns die Aufgabe gestellt, die Osydation noch vorsichtiger zu leiten und nur e i n e n Kohlenstoffring unter Schonung der Polyen-Kette oxydativ zu sprengen. Zu diesem Zweck war es notwendig, einen Vberschul3 von Chromsiiure sehr sorgfaltig zu vermeiden. Fruher liel3en wir die Chromsaure unter lebhaftem Riihren aus einer Burette in die Carotin-Losung eintropfen. Dabei wirkt an der Stelle des einfallenden Tropfens ein GberschuB von Chromsaure auf das Carotin ein, und das erste Oxydationsprodukt kann leicht einer weiteren Oxydation anheinifallen. Die gesuchte Verbifidung C,,H,,O, konnte auf diesein Wege nicht erhalten werden. Es ware theoretisch richtig, mit moglichst verdiinnten Losungen und moglichst kleinen Tropfen xu arbeiteii, doch sind der Verwirklichung dieses Gedankens gewisse praktische Grenzen gezogen. Die Losung der Aufgabe ist uns niit Hilfe der in Fig. I abgebildeten Apparatur gelungen. D a s P r i n z i p , d a s s i c h n o c h b e i v i e l e n a n d e r e n b e r u h t d a r a u f , d i e L o s u n g e n , d i e z u r R e a k t i o n g e b r a c h t w e r d e n s o l l e n , a n eineni s c h n e l l r o t i e r e n d e n i Z y l i n d e r (Stabe) v o r d e r V e r m i s c h u r g z u d i i r n e n F i l m e n a u s z u b r e i t e n . Auf diese Weise haben wir das S e m ip -c a r o t i n o n C4,,H5,0, (I), in einer Ausbeute von iiber 104; d. Th. darstellen konnen.
c h e ni i s c h e n U m s e t z u n ge n b e w a h r e 11 d ii r f t e , Das Prinzip, chemische Reaktionen mit moglichst verdiinnten Liisungen in langen Zeitraurnen auszufiihren, ist erstmals von K. Z i e g l e r , H. O h l i n g e r und H. E b e r l e , ) zielbewufit durchgefiihrt worden und hat zu einer praparativ ergiebigen Synthese hochgliedriger Kohlenstoffringe gefiihrt. Fur unseren Zweck, den stufenweisen oxydativen Abbau von Polyenen, sind die in der genannten Untersuchung mitgeteilten i'berlegungen ebenfalls wesentlich, aber nicht ausreichend. Es kommt bei uns iiberdies entscheidend darauf an, d i e g e s u c h t e n e r s t e n O x y d a t i o n s p r o d u k t e v o r w e i t e r e m Angriff z u s c h i i t z e n , i n d e i n m a n s i e s c h n e l I a u s d e r R e a k t i o n sz o n e e n t f e r n t . Die in1 Versuchs-Teil beschriebene Apparatur und Arbeitsweise gestattet die Erreichung dieses Zieles weitgehend. Bei der Synthese l i L. Z e r v a s , B . 64, , ~1 S g [ r g j r j .