Selektive Acetalisierung von Steroidketonen mit [Tris-triphenylphosphin]-rhodium(I)-chlorid

✍ Scribed by Voelter, Wolfgang ;Djerassi, Carl

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1968
• Tongue: English
• Weight: 433 KB
• Volume: 101
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19681010404

✦ Synopsis

Mit dern Rhodiumkatalysator (PPh3)3RhCI (1) konnen 3-Keto-steroide in alkoholischen Losungcn selektiv zu 3-Dialkylacetalen umgesetzt werden. Die Acetalbildung tritt nach Entstehung des Rhodiumhydrids ein x P-Ungesattigte 3-Keto-sterotde werden erst zum gesattigten Keton reduziert, dann erfolgt Acetalisierung Schon in unseren ersten Veroffentlichungen uber homogene Katalyse 2,3) hatten wir auf die durch [Tris-triphenylphosphin]-rhodium(1)-chlorid (1) katalysierte Acetalbildung von Steroidketonen hingewiesen. Durch Hydrierungen von Olefinen verschiedener Reaktivitat 2-71, besonders aber durch Deuterierungen3.4.7~ und physikalisch-chemische Untersuchungen8.9) des wasserstoffubertragenden Rhodiumkomplexes hat man heute schon cine ziemlich klare Vorstellung vom Mechanismus dieser Hydrierungen in homogener Phase; die Eigenschaft von (PPh&RhCl (1) als acetalbildendes Agens dagegen ist bisher noch nicht untersucht und beschrieben worden. Den Acetalen kommt besonders bei Steroidsynthesen Bedeutung zu 10.1