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[(S2)2Mo(S2)2Mo(S2)2]2−, ein neuartiger Komplex mit nur S-Liganden und einer MoMo-Bindung

✍ Scribed by Prof. Dr. Achim Müller; Dipl.-Chem. Wulf-Otto Nolte; Prof. Dr. Bernt Krebs

Publisher
John Wiley and Sons
Year
1978
Tongue
English
Weight
235 KB
Volume
90
Category
Article
ISSN
0044-8249

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✦ Synopsis

Aluminium-tris(dih ydrogenphosphat)[* *I Von Rudger Kniep und Michael St&en[']

Das System AI2O3-PzO5-H20 enthalt mehrere ternare (eigentlich quasiternare) Orthophosphate, die nach ihrem A1203 :P205-Verhaltnis als saure ( < 1), neutrale (= 1) oder basische (> 1) Aluminiumphosphathydrate (APH) bezeichnet werden. Basische und neutrale APH kommen als Minerale vor; die waDrigen Losungen saurer Phasen finden vielfache Verwendung als anorganische Bindemittel[']. Wahrend die Mannigfaltigkeit kristalliner basischer und neutraler APH bereits weitgehend durch Kristallstrukturanalysen~2~ gesichert ist, blieb die Identilizierung der kristallinen sauren Phasen vor allem auf Systemuntersuchungen bei variabler Tempera-turf3] beschrankt. A1(H2P04)3 ist das wohl am langsten bekannte[41 saure APH und nun auch die erste Phase aus dieser Gruppe von Verbindungen, deren Kristallstruktur bestimmt wurde. Al(H2P04)3 kristallisiert in ditrigonalen Prismen (bis zu cm-Lange) durch Einengen viskoser Losungen (Bildung von Aggregation~polymeren[~]) von Aluminium in konzentrierter Phosphorsaure (Al:P= I : 5 ) bei 50°C. Die Kristalle sind stark hygroskopisch und schmelzen bei 243 "C (DTA-Messung). Fur

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I51 Nach dem MNDO-Verfahren wurden bei vollstandiger Geometrieoptimierung fur 4. 5 und 6 die AH\*-Werte 12.56, 11.13 bzw. 9.20 kcal/mol erhalten; iibrige Werte [14]. Die berechneten AH\*-Werte sind zwar wesentlich kleiner als die experimentellen, strukturelle Effekte werden jedoch qualitativ richtig