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Röntgenstrukturanalyse eines 1,2,3,6,7,8-Hexathiecans

✍ Scribed by Dr. Friedhelm Lemmer; Prof. Dr. Franz Fehér; Dr. Alfred Gieren; Dr. Siegfried Hechtfischer; Prof. Dr. Walter Hoppe


Publisher
John Wiley and Sons
Year
1970
Tongue
English
Weight
205 KB
Volume
82
Category
Article
ISSN
0044-8249

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✦ Synopsis


Arrbeniusschc Aktivicrungsencrgicn und Rcaktionsentbalpien f i r die photoscnsibilisieilc 02-Cycloaddition an Furan (schematischl (Alle Wcrte in kcal/mol). A& = 22.6 4 E l = 0.2 AH, --3O(g) --i6(fl.) AE2 = 20.0 AH2 = -13(g) -2.4(fl.) AEj --2 I AH, = -54(g) -67(fl.) mol frei. Das Hydroperoxid kann sich bilden, wenn weitere 20 kcal/mol zugefuhrt werden; dies ist erst oberhalb von -20 "C der Fall. Bei dieser Ternperatur wird jedoch schon Wasser mit einer Aktivierungs-energie von ebenfalls ca. 20 kcal/mol abgespalten [Reaktion (3c)l. Unter Abgabe weiterer 55-60 kcall mol entsteht sofort das Endprodukt. Fur alle gepruften substituierten Furane sind die Aktivierungsenergien der Hydroperoxidbildung wesentlich geringer als die der Zerfallsreaktionen. Deshalb konnen die Hydroperoxide hier in gunstigen Ternperaturbereichen isoliert werden. Die DTA erweist sich in diesen und den meisten anderen gepruften Fallen als einfache und schonende Methode zur Tndikation instabiler Produkte und deren Reaktionen in Liisung. Es ist daher zu erwarten, daI3 ihre Kombination mit den fur tiefe Temperaturen geeigneten praparativen Methoden zu vielen neuen Synthesewegen fiihren wird. Auf Herrn Professor G. 0. Schenck geht die Anregung zur apparativen Erschliejung des Gebietes der Tie$ temperatur-Photochemie zuriick. Ihm so wie den Herren


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