L'un de nous a, avec la collaboration (16% German Zurbiiggen, ktudik I'action du brome sur les acides a-et p-cumicliniques, stir leurs dinitriles et sur leurs chlorures d'acides. Ce travail se basait surtout sur les recherches de W . Davies et H , Perkin2) qui remplacbrcnt dans le chlorure de l'acide o-toluique un, deus ou trois atomes tl'hytlrogkne par de l'halogkne. Ces auteurs ont, en transfonnitnt les chlorures d'acides dans les Bthers correspondants, effectuk, 1 iar Plimination de chlorure d'6thyle les syntheses suivantes : CHZC1 /CH& + C,H, -+ CB"\(cE1~)o C H /CHC12 --+ CGH4( CO, . C,H, --+ CtiH,o 4\c0C1 -<CO, C,H, -co plitalide CHCI, CHCl 2, l\CoCI chloro1)htalide ,CHCI, -+ CaCO, 'COCl 3) C,Hd acidca phtalaldChydique ,CC'3 CCl, COCl -+ C'ir',<cocl l) A. Spl. 7, 36 (1870). \) Ioc. cit. 7 M. 35, 391 (1914). que l'on cristallise dans l'acide acktique glacial. 11 forme des aiguilles blanches se decompossnt sans fondre a 325O. 0,1344 gr. subst. ont donnC 0,1472 gr. AgCl C,,H,O,Cl, CalculB C1 26,0696 TrouvB ,, 27,G9y0 L'Pther dihthylique de cet acide se forme si l'on reprend la masse brute de la chlornration par de l'alcool absolu. Par cristallisations rbpbthes dans l'alcool on obtient de petits prismes blancs fondant 132O avec degagement de chlorure d'bthyle et formation de p-pyromellithide. 0,2274 gr. subst. ont donne 0,2914 gr. AgCl C,,H,,0,C12 Calculd C1 22 22O/;, TrouvB ,, 21,2l% 6. Octochlorure symhtrique de l'acicle pyromellithique (formule XIII).
A. Si l'on continue la chloruration dkcrite sous le No. 1 en 6levant la temperature jusqu'a 265O et si l'on extrait le produit de reaction qui s'est solidifi6 froid par le benzkne bouillant, on obtient par evaporation du benzene dans le vide une masse cristalline fondant St 260-265O. Ce produit n'a plus les proprietes d'un chlorure d'acide. On peut le cristalliser dans l'alcool sans qu'il se dkgage de chlorure d'kthyle. I1 fond alors a 267-268O.
L'aeide formique ou l'acide acetique ne le transforment pas, il cristallise inchange de ces solvants. Les alcalis concentres bouillants le transforment en acide pyromellithique. 0,1966 gr. subst. ont donne 0.5152 gr. AgC1 CloH,O,Cl, CalculQ C1 64,81% Trouvb ,, 64,82y0 Remarque. I1 n'est pas opportun d'klever la temperature pendant la chloruration au dessus de 265O. A 270° deja entrc? en jeu une reaction l) Die quantitative organ. Mikroanalyse von F. Pregl, 2. Aufl. (Springer) 1923. 2, J . V . Dubsky: Vereinfachte quant. Mikroelementaranalyse organ. Subst.
Houben-Weyl, 2. Aufl. Methoden der organ. Cheniie, I. Ed.