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Recherches sur la formation et les transformations des esters VII. Sur l'halolyse des esters

โœ Scribed by E. Cherbuliez; J.-P. Leber; Marcel Bouvier


Publisher
John Wiley and Sons
Year
1953
Tongue
German
Weight
323 KB
Volume
36
Category
Article
ISSN
0018-019X

No coin nor oath required. For personal study only.

โœฆ Synopsis


Par halolyse des esters, nous entendons la rBaction suivante: ester de l'acide I + sel de I'acide I1ester de I'acide I1 + sel de I'acide I.

L'intervention de cette reaction B titre de processus distinct a BtB montree notamment dans le cas de la scission des esters phos-phoriques2), ou elle se produit m6me en milieu aqueux, mais il s'agit en rBalitB d'une transformation trks generale 8, laquelle on peut ramener une quantite de reactions connues et utilisees depuis longtemps, par exemple l'alcoylation d'un phenate en milieux aqueux alcalin par le sulfate de methyle:

C,H,ONa+ SO,(CH,), = C,H,OCH,+ SO,CH,Na des reactions d'tthalo-1yse11, citons notamment 1'6tude de Walden &? Centners~wer~) dans laquelle la cinetique de la reaction du sulfate de methyle avec divers sels mineraux en milieu methanolique et acetonique eat Btudiee. Les auteurs constatent qu'il s'agit d'une reaction bimolBculaire reversible; dans le sulfate de mdthyle, un seul reste CH, rBagit; les sels methylsulfuriques sont pratiquement inertes, point sur lequel nous reviendrons. D'autre part, Pistschimuka4) observe que les thionophosphates de methyle et d'6thyle S =P(OR), forment avec divers sels (Cl,Hg, Cl,Fe, Cl,Tl, NO,Ag, EtONa) des combinaisons complexes qui, chauffees, se dBeomposent en chIorure (ou nitrate et Bthoxyde) d'alcoyles et sels d'acides thiophosphoriques partiellement d6s-alcoylBs. Au cours de leurs travaux sur l'emploi du chlorure de l'acide dibenzylphosphorique comme agent de phosphorylation, Todd et coll. ont Btudie entre autres des (( halolyses )) du phosphate de benzyle5).

La facilitB avec laquelle un ester donne subit l'halolyse est Bvidemment fonction de la nature des anion et cation du sel mis en ceuvre, ainsi que du milieu utilis6. Nous apportons aujourd'hui Parmi les travaux antkrieurs consacres


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