formation d'esters phosphoriques cycliques et sur la vitesse d'hydrolyse de ces esters et des esters dialcoylphosphoriques par Emile Cherbuliez, H. Probst e t J. Rabinowitz Dkdib B M. le Professeur P. KARRER B l'occasion de son 70e anniversaire (23 1V 59) I. Introduction. -Ides esters phosphoriques cycliques (ainsi que d'ailleurs les esters analogues phosphoreux et phosphoriques) ont fait l'objet de nombreux tra-
vaux, depuis qu'on a dCcouvert leur r61e -dCmontrC ou probabledans des reactions de transposition de restes phosphoriques (p. ex. transposition reversible de l'acide u-glycCrophosphorique en dCriv6 /I a), transposition de restes phosphoriques lors de l'hydrolyse de phospholipidess), etc.) ainsi que leurs propriCtCs intCressantes comme insecticides ou comme plastifiants.
Or, les esters phosphoriques cycliques ne sont pas toujours faciles B obtenir. VoilB pourquoi nous avons CtudiC la possibilitC de les prCparer B partir d'esters phosphoriques primaires ou directement de diols ou d'alcooh halogCnCs, en dCveloppant des observations faites lors de phosphorylations de ces derniers B l'aide d'acide polyphosphorique .
Dcs esters phosphoreux et phosphoriques cycliqucs ont 6tC preparbs selon 4 proc6d6s. a) Phosphotylation directe de diols par P04H3 temp6rature 6lev6e ou par l'anhydride phosphorique. A notre connaissance, seul le pyrocatbchol a 6t6 transform6 ainsi en ester cyclique (acide cyclophbnyl&ne-phosphorique) avec un bon rendement 4).
b) Traitement d'un diol avec un polychlorure phosphorique. C,H,-POCl,6)6), CH3-POC1,'), P)0C188)~)10), PCI,11)12)13)14)15). On obtient ainsi facilement ct avec de bons rendements des esters l) XVI: Hclv. 42, 1154 (1959). Z) 0. RAILLY & J . GAUMB, Rull. SOC. chim. France [5] 2, 354 (1935).
- Par exemple: E.