Zmanunenf~
Alkyl-oder arylsubstituierte f?-Chlorvinylaldehyde reagieren mit Nattiumsulfid N substituierten f3-Mercaptoacroleinen 1 bzw. symmetrischen Bis-@-formylvinyl)-sulBden 2. Aus Verbindungen des Typs 1 und &Chloracroleinen mit B-sbindiger CH,-oder CH,-Gruppe entsteheo unsymmetrixhe Bis-(fI-formylvinyl)-sulfide 3, die unter den Bedingungen der Aldolmaktion zu 2-Formylmethylen-2H-thiopyranen 4 cyclisieren. In gleicher Weise reagieren symmetrische Bis-(g formylvinyl)-sulfide 2, die in a-Position CHs-oder CH,-Gruppen enthalten. Es werden Bedingungcn der Synthese sowie wesentliche Eigenschaften der dargestellten Verbindungen beschrieben. Abafrac-Alkyl-or arylsubstituted fI-chlorovinylaldehyds react with sodium sulphide to give substituted ~mercaptoacroleina 1 and symmetrical bis-(f3-fotmylvinyl)-sulphidea 2. From reactions of compounds of type 1 and f3-&lorovinylaldehyd&s w$h a CH, or CHs group in )J-po+ition result in unsymmetrical bisJ(f$-formylvinyl)-sulphides 3, whichundergo, under conditions of the aldol reaction, alkaline-catalysed cyclisation to 2-forrnylmethylen-2H-thiopyrabea 4. Similarly symmetrical his-@-formylvinyl) sulphidea 2, which have CH, or CH, groups in a-positioti;'also gave 2-formylmethylen+-thiopyranes 4. Conditions of syntheses and es&ntial properties of the compounds prepared are described. ~BER die leichte Substituierbarkeit des Halogenatoms in j3-Halogenvinylketonen und -aldehyden durch S-nucleophile Qagenzien wie Thioglycoltiureester, Dithiocarbontiuren, Natriumhydrogensulf~..:und Natriumsulfid wurde in der Literatur mehrfach berichtet.'" Erste Ergebnisse unserer Untersuchungen t&r Umsetzungen von f&Chlorvinylaldehyden mit Natriumsulfid, die miter;, Chlorsubstitution zu verschiedenen Schwefelverbindungen ftirten, sind ebenfa!ls bereits an anderer Stelle beschrieben.9 Eingehendere Untersuchungen zeigen nun, das_guf diesem Wege die interessanten, bis dahin noch unbekannten substituierten 2-Formylmethylen-2H-thiopyrane zahlreich und in guten