Bei dem Versuch, OH-Gruppen in Gegenwart einer CN-Doppelbindung rnit einem Sulfonylisocyanat zu acylieren, haben wir festgestellt, daD dieses aktivierte lsocyanat bereits bei Raumtemperatur rnit der CN-Doppelbindung reagiert. Die Beobachtung hat uns besonders im Hinblick auf die im hiesigen Laboratorium erarbeiteten Substitutions-und Additiovsreaktionen des Chlorsulfonylisocyanates1) an C=C-Doppelbindungen zu einer systematischen Untersuchung der Reaktionsweise von Sulfonylisocyanaten rnit CN-Doppelbindungen ver-anlaRt, wobei uns Azine und Schiffsche Basen als leicht zugangliche Modelle dienten.
Neben Chlorsulfonylisocyanat (oder N-Carbonyl-sulfamidsaurechlorid) standen uns auRer den bereits aus der Literatur bekannten Sulfonylisocyanaten eine Anzahl von Aryloxy-, Alkyl-, Chloralkyl-, Chloralkenyl-und Alkenylsulfonylisocyanaten zur Verfiigung, die dem Chlorsulfonylisocyanat in der Reaktivitat nahekommen *), ohne die bei stickstoff haltigen Verbindungen bisweilen storende Sulfochlorid-Funktion zu besitzen.
Kaliumcyanat reagiert zwar bei Raumtemperatur rnit Azinen zu Tetraaza-bicyclooctanens) (Tetrahydro-lH.5H-s-triazolo-s-triaolen), die kreuzweise Addition seiner organischen Derivate, z. B. des Phenylisocyanates, an Azine unter Ausbildung von N-substituierten Tetraaza-bicyclooctanen4) erfolgt jedoch erst bei 160-170". Demgegeniiber setzt sich beispielsweise 2.6-Dimethyl-phenoxysulfonylisocyanat bereits bei Raumtemperatur mit Benzaldazin in Chloroform exotherm zu einem kristallisierten 2 : 1-Addukt um, dessen spektrales Verhalten das Verschwinden des chromophoren CN-Doppelbindungssystems zeigt. Die Strukturen 3 und 4 sind moglich.