Reaktionen von Oxazolon-(5)-Anionen, III. Acylierung von Oxazolonen-(5) mit Carbonsäurehalogeniden, eine Erweiterung der Dakin-West-Reaktion

✍ Scribed by Steglich, Wolfgang ;Höfle, Gerhard

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1969
• Tongue: English
• Weight: 740 KB
• Volume: 102
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19691020322

✦ Synopsis

Oxazolone-(5) (1) liefern mit aliphatischen Carbonsaurehalogeniden und Triathylamin 5-Acyloxy-oxazole (4), mit aromatischen Saurehalogeniden Gemische von 4 und 4-Acyl-oxazolonen-(5) (3) und rnit Saurehalogeniden und Pyridin 3. Die Abhangigkeit des O/C-Acylierungsverhaltnisses von verschiedenen Faktoren wird untersucht. Beim Behandeln rnit Pyridin oder Alkylpyridinen lagern sich die Oxazole 4 in 3 um. Die Acyl-oxazolone 3 werden von wasserfreier Oxalsaure oder Eisessig/Pyridin in hohen Ausbeuten in a-Acylaminoketone (8) iibergefiihrt. Diese Umwandlung von Carbonsaurehalogeniden in a-Acylaminoketone hat gegeniiber der ublichen Dakin-West-Reaktion 2 ) zahlreiche Vorteile. Die Acylierung von Oxazolonen-(5) (1) rnit Carbonsaureanhydriden/Pyridin zu 4-Acyl-oxazolonen-(5) (3) stellt den entscheidenden Schritt der Dakin-West-Reaktion dar 1-5). 4-[ l-Acyl-l.4-dihydro-pyridyl-(4)]-oxazolone-(5) (2) treten dabei als Zwischenstufen auf 1).