Reaktionen partiell acylierter Aldohexopyranoside, II. Regioselektive Oxidatin partiell acylierter Aldohexopyranoside mit Pyridiniumchlorochromat und ein neues photochemisches Verfahren zur Darstellung von Methyl-3,6-didesoxy-α-D-ribo- hexopyranosid

✍ Scribed by Klausener, Alexander ;Runsink, Jan ;Scharf, Hans-Dieter

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1984
• Tongue: English
• Weight: 492 KB
• Volume: 1984
• Category: Article
• ISSN: 0947-3440
• DOI: 10.1002/jlac.198419840414

✦ Synopsis

Abstract

Die regioselektive Oxidation von Methyl‐2,6‐di‐O‐pivaloyl‐α‐D‐glucopyranosid (1) mit Pyridiniumchlorochromat ergibt Methyl‐2,6‐di‐O‐pivaloyl‐α‐D‐ribo‐hexopyranosid‐3‐ulose (2) sowie einen zehngliedrigen cyclischen Diester. Bei der Umsetzung von Methyl‐3,6‐di‐O‐benzoyl‐)7) sowie Methyl‐3,6‐di‐O‐pivaloyl‐α‐D‐mannopyranosid (8) mit dem gleichen Reagenz werden Methyl‐3,6‐di‐O‐benzoyl‐ (9) und Methyl‐3,6‐di‐O‐pivaloyl‐α‐D‐arabino‐hexopyranosid‐2‐ulose (10) in guten Ausbeuten erhalten. Die Reduktion dieser Produkte führt mit hoher Diastereoselektivität zu den entsprechenden Glucosederivaten 11–13. Die Bestrahlung des auf diese Weise zugänglichen Methyl‐3,6‐di‐O‐pivaloyl‐α‐D‐glucopyranosids (12) in Hexamethylphosphorsäuretriamid/Wasser (97:3) ergibt Methyl‐3,6‐didesoxy‐α‐D‐ribo‐hexopyranosid (14, Methyl‐α‐D‐paratosid). Bei Verwendung von Natrium‐tetradeuterioborat im ersten Reduktionsschritt ist der spezifisch deuterierte Didesoxyzucker 16 zugänglich.