Reaktionen mit Phosphinalkylenen, XIII. Eine Synthese bishomologer Carbonsäuren

✍ Scribed by Bestmann, Hans Jürgen ;Schulz, Heinz ;Kunstmann, Rudolf ;Rostock, Kai

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1966
• Tongue: English
• Weight: 324 KB
• Volume: 99
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19660990620

✦ Synopsis

Bei der Entschwefelung von Thiolestern 2 mit Raney-Nickel in Gegenwart von Triphenylphosphin-methoxycarbonyl-methylen entstehen cr.p-ungeslttigte Carbonsaureester. Diese gehen bei der katalytischen Hydrierung oder beim Kochen mit Raney-Nickel in die gesittigten Carbonsaureester iiber, deren Kohlenstoffkette um 2 C-Atome gegeniiber dem Ausgangsester 2 verlangert ist. Analog lassen sich bei Verwendung von Triphenylphosphin-cr-alkoxycarbonylalkyliden 4 a-verzweigte Carbonsaureester 7 aufbauen.

Vor einigen Jahren berichteten wir iiber die Darstellung von Aldehyden 3 aus Thiolestern 2 mit Raney-Nickel, das nicht desaktiviert wurde 3). Die Carbonylverbindungen wurden bei dieser Methode mit WunzlicksReagenz (1.2-Dianilino-athan)4) abgefangen.

Wir fanden nun, dalj man in einfacher Weise Carbonsauren 1 in die um zwei C-Atome reicheren, bishomoIogen Carbonsauren 7 ( R = R = H) iiberfiihren kann, wenn man Thiolester 2 mit Raney-Nickel in Gegenwart von Triphenylphosphinmethoxycarbonyl-methylen (4, R'= H, R" = CH3) umsetzt, verseift und anschlieRend hydriert.

R'

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