Reaktionen mit Phosphinalkylenen, XI. Eine neue Möglichkeit zur Synthese des Phenanthrens und seiner Derivate

✍ Scribed by Bestmann, Hans Jürgen ;Häberlein, Harald ;Eisele, Wolfgunde

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1966
• Tongue: English
• Weight: 375 KB
• Volume: 99
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19660990105

✦ Synopsis

w 2.2'-Bis-bromrnethyl-biphenyl (1) bildet rnit 1 Mol Triphenylphosphin das Monophosphoniumsalz 2, das rnit Natriurnalkoholat in das Ylid 3 iibergefiihrt werden kann. 3 schlieRt durch intramolekulare C-Alkylierung den Ring zum Phosphoniumsalz 4, aus dem rnit weiterer Base das Ylid 5 entsteht. Aus 5 lassen sich Phenanthren und seine verschiedenartigsten 9(10)-substituierten Derivate darstellen. Analog wurden 4.5-Dimethyl-phenanthren und 2.7-Dinitro-phenanthren synthetisiert. Die Methode eignet sich zurn spezifischen Einbau von Wasserstoffisotopen in 9(10)-Stellung des Phenanthrens. w In Fortsetzung unserer Arbeiten uber die C-Acylierung4) und C-Alkylierungs) von Phosphinalkylenen berichten wir im folgenden uber eine intramolekulare C-Alky-lierung6), die neue Moglichkeiten zur Synthese des Phenanthrens und seiner Derivate bietet. Ausgehend von Diphensaure 1aBt sich leicht 2.2'-Bis-brommethyl-biphenyl (1) damtellen'), das rnit 1 Mol Triphenylphosphin das Monophosphoniumsalz 2 bildet.

Gibt man zu einer methanolischen Losung dieses Phosphoniumsalzes Natriummethylat, so entsteht das Ylid 3 (erkenntlich an der auftretenden Gelbfarbung der Losung), das innerhalb kurzer Zeit durch intramolekulare C-Alkylierung in das