Reaktionen mit Diazocarbonylverbindungen, XXVII1) Japp-Klingemann-Reaktion mit Benzochinondiaziden und Synthese von 5- und 7-Hydroxy-indol-Derivaten

✍ Scribed by Ried, Walter ;Kleemann, Axel

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1968
• Weight: 532 KB
• Volume: 713
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19687130114

✦ Synopsis

Aus dern Institut fur Organische Chernie der Universitat Frankfurt a. M. Eingegangen am 6. September 1967 0-und p-Benzochinondiazide (1 bzw. 2) werden mit 2-Alkyl-substit. 3-0x0-carbonsaureestern (3) nach Japp und Klingemann zu den 2-und 4-Hydroxy-phenylhydrazonen 4 und 5 von 2-0x0-carbonsaureestern umgesetzt. Diese lassen sich nach E. Fischer in die 7und 5-Hydroxy-indol-Derivate 11 und 12 iiberfiihren. Wahrend Chinondiazide bzw. diazotierte Aminophenole mit C-H-aciden Verbindungen gekuppelt werden konnen3), ist uber ihre Japp-Klingemann-Reaktion4) wenig bekannt. Kalb und Mitarbeiters) versuchten vergeblich, 2.6-Dijod-benzochinon-(1.4)-diazid-(4) mit Cyclopentanon-~arbonsaure-(2)-athylester umzusetzen. 0-und p-Chinondiazide reagieren mit cr-Methyl-acetessigsaureathylester nach Japp und Klingemann zu den 2-und 4-Hydroxy-phenylhydrazonen des Brenztraubensaureesterss).

Versuche zur Bildung von Indol-Derivaten aus Hydroxyphenylhydrazonen wurden noch nicht unternommen.

Im folgenden wird die praparative Anwendbarkeit der Japp-Klingemann-Reaktion von 0-und p-Chinondiaziden mit 2-Alkyl-3-0x0-carbonsaureestern untersucht. Die Kupplungsprodukte werden nach E. Fischer zu Indol-Derivaten umgesetzt.