Reaktionen mit 15N XXIX. Zum Bildungsmechanismus von Methylazid aus Diazomethan und Stickstoffwasserstoffsäure

✍ Scribed by Klaus Clusius; Fritz Endtinger

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1958
• Tongue: German
• Weight: 474 KB
• Volume: 41
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19580410637

✦ Synopsis

von Mono-bzw. Disazo-Verbindung in einem Reaktionsgernisch erwies sich jedoch 30-proz. wasseriges Athanol als niitzlich. Auf WHATMAN-Papier Nr. 1 hat 4-Phenylazo-resorcin einen Rf-Wert von ca. 0,9, wahrend die beiden Disazofarbstoffe gar nicht wandern (Rf = 0). SUMMARY 1. Diazo coupling of 4-phenylazo-resorcinol takes place in 2or 6-position, depending on the acidity of the medium. It is shown that this orientation phenomenon is not caused by hydroxyl ion catalysis, but by general base catalysis.

2. It is probable that the diazo orientation in resorcinol and in m-phenylenediamine is to be explained on the same mechanistic basis as the orientation in u-naphthol coupling reactions.

Institut fur

Farbenchemie, Universitat Hasel 196. Reaktionen mit I5N XXIX. Zum Bildungsmechanismus von Methylazid aus Diazomethan und Stickstoffwasserstoffsiiure l) von Klaus Clusius und Fritz Endtinger (26. VIII. 58) 1. In den letzten Jahren wurde verschiedentlich gezeigt, dass das Kation der aromatischen Diazoniumsalze mit dem Anion der Stickstoffwasserstoffsaure uber lineare Pentazene und ringformige Pentazole zu Stickstoff und Aziden abreagiert : [R-N=N]+ R-N=N=N=N=N --+ N-N+ R-N=N=N a b c a b c d c ,N=N c d N d c

(1)

Die nach den klassischen Vorstellungen zu erwartende Reaktion 2, welche in einer glatten Elimination des Diazostickstoffs bestehen wiirde, bleibt dagegen in der aromatischen Reihe aus2).