Eingegangen am 5. Dezember 1964
Die Umwandlungen einiger endo-und exo-Isomeren der sekundaren und tertiaren 2-Norbornanole und 2-Norbornenole sowie ihrer Formiate in konz. Ameisensaure werden kinetisch untersucht. Klassische bzw. nichtklassische kationische Zwischenstufen werden diskutiert.
Fur Untersuchungen iiber die Natur von Carbonium-Ionen kommt den Umlagerungsreaktionen bicyclischer Bruckenverbindungen wegen ihrer starren sterischen Strukturen besonderes Interesse zu.
Die groBe Bedeutung der Norbornyl(Bicyclo[2.2.l]heptyl)-Verbindungen beim Studium dieser Frage tritt in dem kiirzlich erschienenen ubersichtartikel von BERSON~) zu Tage. Angewandt werden meist nucleophile Losungsmittel (wie Dioxan-Wasser-Gemische) oder stark saure Losungen (wie BERTRAM-WALnAuM-Losung). Weniger Gewicht hat man auf schwicher nucleophile bzw. saure Reagenzien gelegt z), obwohl deren EinfluD auf die Natur der Reaktion z. B. in der Serie Athanol, Esrigsaure und Ameisensaure erkannt worden ist3). Von diesen seltener benutzten Losungsmitteln hat sich konz. Ameisensaure wegen ihrer hlufig einfachen Additions-4,s) und Veresterungsreaktionens) als geeignetes Reagenz erwiesen.
Es schien von Interesse zu untersuchen, ob die Reaktion der endo-exo-isomeren Norbornanole und Norbornenole mit konz. Ameisensaure und deren Temperaturabhangigkeit forderliche Hinweise auf die Natur der moglich erscheinenden Carbonium-Ion-Reaktionen geben konnte. Fur die Messung der Reaktionsgeschwindig-