Reaktionen CH-aktiver Verbindungen mit Aziden, XXIV. Mehrfache Diazogruppen-Übertragung auf CO-aktivierte Di- und Tetramethylenverbindungen

✍ Scribed by Regitz, Manfred ;Geelharr, Hans Joachim

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1969
• Tongue: English
• Volume: 102
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19691020543

✦ Synopsis

Kcaktioncn CH-aktiver Vcrbindungen mit Aziden, XXJV') Mehrfache Diazogruppen-Ubertragung auf CB-aktivierte Diund Tetramethylenverbindungen ALI\ dein Institut l u r Orgdnisclic Chemic dcr Universitat des Sadrlanties, SadrhruLken (Fmgcgangen am 13. November 196X) Dic I .3.5-7'rioxo-2.4-his-diuzo-Vcrbindungcn 3% f sind durch zweifache Diazogruppcn-Ubcrtragung aiif die 1.3.5-Triketone l a f zugiinglich. Die Pyrazolon-Bildung (4) Iiifjt sich durch gczielte Wahl dcr Redktionsbedingungen wcitgehcnd unterdruckcn. l'hcrmolyse von 3a e in Toluol Linter CuO-ZLisatz liefert hauptsiichlich Diacyl-acetylene (8a ~ e), fur dcrcn Wildung die Cyclopropenon-Zwisclienstulc 7 angcnoinmcn wird. Vierfache Diazogruppcnc fuhrt zu tlcn Tetradiazo-Verbindungcn 10a -c, ohne daf3 sich auch hicr das Entstchcn der Bis-pyrazolone 11 a c ganz vermcideii IfBt. a.a'-Bis-diazo-acctondicarhonsiiure-&tliylcster-ani1ide (13a und 11) sind atif glcichc Art z~igiinglicli ; sic cyclisiercn niit Kaliumiithylat ZLI Salzen isonicrcr Diazotriazolc (15a und b), aus denen man sie heini Ansiiuern wieder zuruckerhiilt. SchliefJlich wurdcn noch die 4-Phenylsulfon-l.3-dioxo-2.4-bis-diazo-butanc (20% und h) durch l>isizogruppen-U hertragung synthetisiert. bcrtragung auf die 1.4-Bis-[ I .3.5-triox0-5-aryl-peiitylj-bcnzole 9 a

Vcrbindungen mil zwei oder mchreren N2-Gruppen sind verschiedentlich in der Literatur erwahnt 2) und verdienen lnteresse im Hinblick auf ihre Carbenreaktionen.

Wir haben u n s deshalb mit der Fragc befaBt, inwieweit sich die Diazogruppen-U bertragung') LLI ihrer Synthese heranztehen 1a13t.

Synthese und Thermolyse yon 1.3.5-Trioxo-2.4-bis-diazo-Verbindungen

Balliund MCller4) konnten zeigen, dalJ reaktive Phenole wie Resorcin und Phloroglucin mit einem Azidiniutnsdlz als Diarogruppen-Ubertraiger in I .3-Dioxo-2.4-bis-diazocyclohexcn bzw. 1.3.5-Trioxo-2.4.