The rate of removal of oxide films from pIatinized platinum electrodes immersed in 1 M phosphoric acid containing various reducing agents was investigated using cathodic stripping techniques to determine the amounts of oxide remaining on the surface after various periods of reaction. The order of reactivity with respect to the reducing agents was found to be hydrazine > formic acid > methanol. The results show that with formic acid and methanol the reaction involves two separate stages, corresponding to two different mechanisms for the reduction process. With hydrazine the rate of reduction was so great that, in the range of concentration where useful kinetic data could be obtained, diffusion control became operative.
R&aun&-Etude, au moyen d'une technique d'affinage cathodique de la vitesse d'tlimination des films d'oxyde reccuvrant des &ctrodes de platlne platink irnmerg&es dans l'acide phosphorlque 1 M, en p&ence de divers agents r&ductenrs, en vue de dkterminer les quantids r&siduelles d'oxyde superl?ciel, apres diverses p&iodes de reaction. L'ordre de r&&iv& selon l'agent reducteur a et6 trouve le suivant : hydrazine > acide formique > methanol. Les rbsultats montrent qu'avec l'acide formique et le methanol la r&action implique deux &apes distinctes, correspondant a deux mkanismes differents du processus de reduction. Avec l'hydrazine Ia vitesse de r&luction est si grande que, dans le domaine de concentration pour lequel on peut usuellement obtenir des don&es cinttiques, la diffusion devient rcgulatrice.
Zusammenfassung-Es
wurde die Geschwindigkeit der Entfemung von Oxydfilmen von platinierten Platinelektroden untersucht, die in 1 M phosphatischer Slure mit verschiedenem Reduktionsmittelgehalt eingetaucht waren, unter Verwendung kathodischer Strippingmethode, urn den Betrag von Oxyd zu ermitteln, welcher an der Oberll%che nach verschiedenen Reaktionsperioden verblieb. Die Reihenfolge der Reaktivitat in Bezug auf die Reduktionsmittel ergab sich als Hydrazin > Ameisensaure > Methylalkohol. Die Ergebnisse zeigen, dass die Reaktion mit Ameisentiure und Methylalkohol entsprechend den zwei verschiedenen Wirkungsweisen fti den Reduziervorgang zwei getrennte Stufen zur Folge hat. Die Reduktionsgeschwindigkeit mit Hydrazin war so gross, dass in dem Konzentrationsbereich, in dem niitzliche kinetische Daten erhalten werden konnten, Diffusionsregelung wirksam wurde.