Quecksilber-Verbindungen der 1.2.3-Triazole

✍ Scribed by Müller, Eugen ;Meier, Herbert

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1968
• Weight: 412 KB
• Volume: 716
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19687160103

✦ Synopsis

Eingegangen am 23. Dezember 1967 Die Oxydation von Cyclooctandion-(l.2)-bis-hydrazon mit Quecksilberoxid ergibtneben wenig Cyclooctin (1) -vor allem Triazol-Systeme und ihre Quecksilber-Derivate. Die Struktur 4 des Hauptproduktes C32H48NsHg konnte dnrch Abbau-Reaktionen und spektroskopische Untersuchungen aufgeklart werden. Als Vergleichssubstanzen wurden die Benztriazolquecksilber-Verbindungen 12 und 13 hergestellt, bei denen sich die Stellung des Quecksilbers mit Hilfe der Kopplungskonstanten aus den NMR-Spektren bestimmen lai13t. -Durch die Bildung betriichtlicher Mengen Hg-organischer Verbindungen wird die Ausbeute an 1 stark gesenkt (10 %). Fur die praparative Darstellung von Cyclooctin ist die HgO-Oxydation der Bis-hydrazone nicht geeignet *). Bei unseren Untersuchungen zum Mills-Nixon-Effekt 132) wurde als Synthese des Tricyclooctenobenzols (2) die mit Titan(1V)-chlorid katalysierte Trimerisation von Cyclooctin (1) gefunden. -Cyclooctin wurde nach der Methode von Wittig und Krebu3) dargestellt. Dabei erwies es sich als ungunstig, dal3 die Oxydation des Cyclooctandion-(1.2)-bis-hydrazons unter Stickstoff-Eliminierung nur zu einer Ausbeute von 10 "/, Cyclooctin *) fuhrt. Bei unseren Versuchen, die Ausbeute zu vergroBern, isolierten wir als Hauptprodukte Hg-haltige Verbindungen : f ? und hohermolekulare Q u e c k s i l b e r -Trlazolverbindungen *) Anmerkung bei der Kurrektur: Cyclooctin wurde inzwischen in 70proz. Ausbeute dargestellt von G.