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Quartäre Ammoniumsalze aus tertiären Aminen und Benzol-sulfonsäure-chlorid

✍ Scribed by Schlegel, Fritz


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1931
Weight
374 KB
Volume
64
Category
Article
ISSN
0365-9631

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✦ Synopsis


Benzol-sulfonsaures Tetramethyl-ammonium krystallisiert aus wenigabsol. -4lkohol in silbergliinzenden, 4-seitigen Tafeln; Schmp. 207-208~; entsteht auch direkt aus Tetramethyl-ammoniumhydroxyd und Benzol-sulfonsiiure ; Platinchlorid-chlorwasserstoff liefert dasoktaedrische, n i c h t doppelbrechende Chloroplatinat des T e t r am e t h y l -ammoniums; 2ers.-Pkt. 303-308O (korr.) . WaBrige kalte Tetramethylammoniumhydroxyd-losung EiLlt beim Schiitteln mit Benzol-sulfochlorid keinesf alls die oben beschriebenen Salze des Benzolsulfonyl-trimethyl-ammonias entstehen, sondern lediglich das Benzol-sulfonat des Tetramethyl-ammoniums. B e n zo 1su If o n s a u r e s Trim e t h y 1-ii t h y 1ammon iu m , aus T r i m e t h y 1 am i n und Benzol-sulfonsaure-athylester, besser aus Dimethyl-iithyl-amin und Benzol-sulfonsaure-methylester in gekiihlter Htherischer Losung ist an der Luft zerflieJ3lich und liefert in waariger Losung das bekannte, regultir krystallisierende. also n i c h t doppelbrechende Chloroplatinat des Trimethyl-athyl-ammoniums; Eeginnt sich bei 2 8 1 ~ zu schwlrzen und zersetzt sich bei 284O unter Gasentwicklung').

Ben zo 1s u 1 f o n s a u re s Trim e t h y 1 am in hinterbleibt beim Emdampfen der wdrigen Losung als halbfeste. strahlige Krystallmasse; krystallisiert aus wenig absol. Alkohol auf Zusatz von wasser-freiem dther in stark doppelbrechenden, weiDen Bliittchen oder 4-seitigen Tafeln ; Schmp. g & x o ~~; bildet mit P 1 a t i n c hlorid -c hlor wasse rstoff das oft beschriebene Chloroplatinat des Trimethyl-ammoniums, das aus wenig heiDem W w e r in gelben, regularen, n i c h t doppelbrechenden Tafeln kryslallisiert; 2ers.-Pkt. etwa (koa.).


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So bildet sicb bei der Oxidation von Thioanisol ( I ) in Benzol mit tert.-Butylhydroperoxid in Anwesenheit von MoOz-Acetylacetonat Methylphenylsulfon (2) rnit 98 % Ausbeute. Aus Dimethylsulfoxid (3) entsteht durch Oxidation rnit Cumolhydroperoxid in Gegenwart von Vanadinpentoxid Dimethylsulfon (4) m