Préparation d'α-allyloxy-acétonitriles substitués et transpositions sigmatropiques [2.3] de leurs carbanions. Synthèse de c'etones néopentyliques β,γ-insaturées.
✍ Scribed by B. Cazes; S. Julia
- Publisher
- Elsevier Science
- Year
- 1974
- Tongue
- French
- Weight
- 215 KB
- Volume
- 15
- Category
- Article
- ISSN
- 0040-4039
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✦ Synopsis
Une communication pr&Cdente 1) a montrC que les carbonions de benzyloxy-achtonitriles substitues conduisaient aux deux cetones isomeres correspondant aux deux transpositions concurrentes des carbanions, l'une faisant intervenir une migration 1.4 par sigmatropie t2.31 et l'autre une migration 1.2 par dissociation-combinoison de nature radicaloire. 11 devenait interessant d'etudier lo rCactivitC des carbonions d'&her-nitriles analogues en sirie allylique 2). Los nouveaux compos6s nkessaires 2 ne sont facilement accessibles que si l'on opbre en milieu h&&ogi?ne No. 24 Les auteurs remercient le C.N.R.S. et la D.G.R.S.T. pour leur appui financier. REFERENCES 1. S. Julia, B. Cazes et C. Huynh, C.R. Acad. &. Paris, (C) 274, 2019 (1972) ---2. J. Cast, T.S. Stevens et J. Holmes, 2. Chem. Sot. 3521 (1960) ont indique que le -traitement de l'ither-nitrile (3, R = R' = H, R" = C6H5) par du n-butylate de sodium b 1200 leur avait donn6 un peu d'oc&ophinone.
- Voir des revues r6centes par J. Dockx, Synthesis, 441 (1973) et V. Dehmlow, Angew. Chem. internat. Edit. 2, 170 (1974), q ui exposent les diverses reactions effectuees en prCsence de sels d'ammonium quaternaires. 4. Quelques 6therifications d'alcools simples ont deja 6th realisees par ce procede:
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